Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения (1043378), страница 110
Текст из файла (страница 110)
Бпя. СЬсгп. !2, 1536 (1947)5 '"" ~Караю. 3. Огд. СЬепг, 288, 574, 1937; Х Апг. Яос. 61. 2142, 2693 (1939); Ьепг. 1Од. 1938, 752.) Яей [Марвел. СЬегп. АЬЕ. 1939, 12О5.) 444 ппнмннвнив НаОа и вв шоиаводимх всяком случае имеются. С этой точки зрения применение п кисей в органическом синтезе можно считать перспектив л!отя в ближайшие годы они будут использованы, несомне главным образом как катализаторы в процессах полимеризац Причиной этому является прежде всего недостаточная изуч ность реакций органического синтеза с участием перекисей окислителей, а затем наличие наряду с этим такого хорошо ра работанного метода, как оксосинтез. Будущее покажет, какое из этих направлений более рацн нально в каждом частном случае.
Так как до сих пор нет доста точного количества опытных данных для .каких-либо окончательных выводов и заключений, то необходимость продолжения исслел довательских работ в этой области не вызывает сомнений.) ЛИТЕРАТУРА г)м франц. пат. 656816. гнг Герм. пат. 527032. ггм Герм. пат. 5159 цм Герм. пат.
411149. гмаа Герм. пат. 23476Ъ; франц. пат. 473581, 226090; аас пат. 119036. ггм Аасто. пат. !17281. ггм Геом. пат. М6531. гггт Герм. пат, 2 гма Аастр. пат. 119968. ™ Аастр. пат. ~23242, 137535. ггм Аастр. пат. 12611 ггм Аастр. пат. 118442. гггг Аастр. пат. !29574. Пм Ме!иаппа Тех61Ьег (!923н ггм ()агпаппа. Ептуыор. Тесьп. СЬепг., над. 2, т. 2, стр. 481, 192дг плг МопагаасЬг. ТехПИпг!. 1931, 313, 342. Пм Герм. пат.
561481. гмт Герм* пат. 284761. ггм Герм. пат. 507759. ггм Герм. пат. 284761. ггм Герм. паг. 508386. ггаа Аастр. пат. 121537, 125682. пм Англ. пат. 349367. ггм Аастр. пат. !33007. ггм Мешапда Техн!Ьег. 15, уа 12 (1934). ггм Кнпашапям. н. 1е!нг-1аг!. 26 255 . (1929); С. 1929 П, 1608; 8е!!еоа!едет;хгя. 60, 508 (1933). пм Ам. пат. !637803. 16878О4, 1687805. ггаг С. 1928 П, 829. 'ггаХеои.
пат. 595126. гггг Ам. пат. 18!35!2, 1890121. гтга 5е!!епа!ег!ег;Я!8. 52, 43 (!926). гпа Ыепа!еаег:218. 59, 149, 493т 559 (1925). гпа 8епепа!епег:хгя. 54, 430 (1926). пм Аастр. пат. 13Й27! англ ° пат. 413907. сна Герм. пат. 547396. пг' С. г. 162, 435 (1916); С. 19!6 !1, 149,. пм РЬугоращо!од. Я. 8, 245, 1935. ггга 2, яеа. Вганмевеп 40, 65 (192п); с. 16д) П; 296. гцо А РЬаппас. СЬЬп. (3), 1, 333 (!975); С. ПП5 1, 2717. пи Вег. 45, 60Й (!912). ггат С. г. !67, 129 (19!9); С.
19!9 П, 41. пга С. 1928 1, 976. гм1 8еиеп а!едет:Егя. 60, 754, 772 (1933). пм Ам. йат. 16280!5. ггм Герм. пат. 2 271155. ггм Айстр. пат. 140048. 'ан Герм. пат. 3!4590. ггм Англ пат, 273414. гно Англ. пат. 273711. ггег Герм. пат. 297164. гнп Гери. пат. 316753. ггта Герм пат. 425!78.
гмт ГеРм. пат. 428873. ггм Апстр. пат. ?ЮИ5. ггм Гери. пат. 29867?. ггтг Герм. пат. 250841. гнн С. г. 197, 484 (!933)! С. !938 П, 2569. ггм 2. апйя СЬем. 46, 45 (1933). ттм Аи. пат. 1922187. маг Герм. пат. 305066. ггет Гер, пат. 320810. гнп Герм. пет. 3250л1; англ. пат. 3091!9; франц. пат. 609о57 672627, 681Й9. пег Ам. пат.
1767543, гна АгЬенеп ана дега не!сьахеанпг!Ье!М. мп! Ж, 598 (1926); С. 19271, 2022. 'нма Франц. пат.778210. гнн Иуя! Пнпдась. 23, 1137 (1913); С. 19!4 1, 56. пег Агсь. Пуд. 88, 263 (1917); С. 19(7 П' 70. мм М!!сыт!пась. ЕггЫ. 51, 25, 37, 49 61 (1922); < . 1922!У, 66. гйн ( 1931 $~'. 3494; С. 1980 П.
1592. пхо Герм. пат. 506597. гтгт Герм. пат. 393449. гпт Англ пат. 406737. гх'а Герм. пат. 617166. гага Гери. пат. 296312, 425905, 234003 269852, 244733. ХХЛ; КАЧЕатВПННОЕ И КОЛИЧЕСтВЕНИОЕ ОНРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРЕКИСИ ВОДОРОДА И ЕЕ ~!'ОИЕВОДНЫХ ПВРВВПСЬ ВОДОРОДА Качественное определение Качественные реакции на перекись водорода весьма многочисленны.
Здесь будут описаны лишь самые чувствительные и характерные. Самая чувствительная реакция на перекись водорода — это реакция со спиртовым 'гваяковым раствором и солодбвой вытяжкой. 'т'а 'т'а )Г раствору, содержащему перекись , водорода, добавляют 1 — 2 %-ный .раствор гваяковой смолы в 90 — 98%-ном спирте до помутнения, а затем несколько капель тгриготовленного на холоду солодового экстракта (диастазы) . При этом сразу же появляется ясная синяя окраска. Существенно, чтобы кусок смолы, нз которого приготовлен гваяковый раствор, был взят.
из середины большого куска, так как внешние слои изменяются под действием света и становятся нечувствительными. Даже спиртовой раствор смолы изменяется под действием света и воздуха, а поэтому необходимо пользоваться только свежим раствором. Чувствительность реакции очень высока. Она позволяет Обнаружить 1 часть НаОт в 50 мли.
частей воды и поэтому особенно пригодна для качественного определения НтОт в атмосферных осадках. Свободная азотная кислота, хлор и озон, в отличие .от перекиси, окрашивают гваяковый раствор без добавления диастазы. Характерной реакцией на перекись водорода, а также иа Перборат и перекиси натрия, бария, магния и цинка является реакция с хромовокислым калием в присутствии серной кислоты. Если 'к 1 мл исследуемого раствора, подкисленного несколькими каплями серной кислоты, добавить 2 лгл эфира и несколько капель Ю%-ного раствора хромовокислого калия, то образуется синяя унт(хромовая кислота НСгОа, и слой эфира, которым она поглоп(ибтся, окрашивается в лазурно-голубой цвет.
Следует избегать ,избытка хромовой кислоты, так как при этом происходит быстрое посс(ановление надхромовой кислоты до хромовой. Окраска в лю- 4)ом случае доволыю скоро исчезает. В отсутствие озона эта реакция характерна для перекиси водорода. Она позволяет с уверенностью обнаружить НтОт при концентрации 0,001 оА. Однако многие другие качественные реакции явля(отея более чувстви- ' . тельными. 448 клчвстввнноз и колнзвстввннов опгвдвлвнив НзОз Очень распространена реакция с нодистым калием в при ствии винной кислоты, причем для ускорения ее добавляют сул ' фат железа. К 2 мл 5%-ной винной кислоты добавляют 2 ка бт0-ного раствора Ге8О4 ° (МН~)з8Оь После смешения с рас ром перекиси водорода добавляют 5 — 6 капель едкого патра; п этом появляется фиолетовое окрашивание.
При помощи этой реак ции можно обнаружить 1 часть НаОг в 25 млн. частей воды. Очень надежной характерной реакцией на перекись водород является мгновенно наступающее оранжевое окрашивание раствора титановой кислоты.мп Титановая кислота получается спла-' влением 1 части Т!Оа с 15 — 20 частями пиросульфата калия и пр ', растворении охлажденного сплава в разбавленной серной кислоте, а также при кипячении Т1Оз с крепкой Нь80з, разбавлена ' фильтровании, осаждении аммиаком и растворении хорошо от мытого осадка в холодной разбавленной серной кислоте, Н ' часовое стекло наносят стеклянной палочкой 1 каплю раство титановой кислоты, распространяют ее по всей поверхности стекл быстро добавляют исследуемую-жндкость и встряхивают.
Пр помощи этой реакции можно обнаружить 0,001% НрОг при раз „, бавленни 1: 1 800 000. Этот метод особенно пригоден для опре-,', деления НзОз в органических жидкостях ..молоке, моче н т. п.. при разбавленни от 1 до 700 000. Удобно и то, чтЪокраска сохра-, няется в течение нескольких дней. Весьма чувствительны также микрохимические реакции. Так,. Кемпф "м рекомендует в качестве реактива на НгОз сернистыи: свинец, который получается на зафиксированной фотографической',- бумаге при пропитке ее 0,05%-ным раствором уксуснокислого! свинца и обработке насыщенным раствором сероводорода. Пере-';, кись водорода и другие перекиси вызывают осветление или~ обесцвечивание бумаги. Таким образом можно обнаруж 0,5 ° 10 г г Ня02 Фейгель и Френкель м" описывают другие микрохимические реакции на НзОь На образовании берлинской лазури основана реакция НрОз со смесью одинаковых объемов 0,4%-ного раствора" хлорного железа и 0,8%-ного феррицианида калия.
Предел чувствительности 0,08 . 10 ' г НзОз,' предельная чувствительная кон-' центрация 1: 800 000. Реакшш обесцвечивания или осветлени высших окислов никеля, применяемых в виде пасты из М О иь В а з а80„позволяет определить 0,01 ° 10 з г НгОа при предельной,- концентрации 1: 5000000. Путем восстановления солей золота ' перекисью водорода с образованием красноватых или голубоватых растворов коллоидного золота можно обнаружить 0,07 ° 10-з г НзОз при предельной концентрации 1: 714 000.' Характерна для перекиси водорода и соединений, отщепляющих ее, микрохимическая реакция с ванилином.
Исследуемый раствор смешивают на стеклышке с 1%-ным раствором ванилииа опгвделзннн степени чистоты в соляной кислоте (0,1 г ванилина, 1 мл спирта, 9 мл 25%-ной НС1). Через 5 — 10 мин. появляется бурое окрашивание. При цостепенном испарении выделяются разветвленные кристаллы, стального цвета. Предел чувствительности 25-10 ' г НзОь "зз (Можно указать еще на высокочунствительную капельную. реакцию на перекись водорода, открытую Кульбергом. з Реактивом служит толидии, при окислении которого в присутствии Ре" появляется синее окрашивание. Предел чувствительности реакции — 2,5 10 з г НзОз1 Определение степени чистоты Продажные сорта перекиси водорода часто содержат органические или минеральные соли, которые при прокализании осадка, образовавшегоси после испарения раствора, дают различные количества остатка.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
