Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения (1043378), страница 113
Текст из файла (страница 113)
При, наклоне склянки серная кислота стекает на перекись натрия, вы-, зывая ее разложение с выделением кислорода. 1 мл Ог(при 0 и ' 760 мм) =0,006967 (1п=0,84300 — 3) г 51агОь Содержание угле- ' кислоты можно определить, выдержав газовую смесь в течение,, 10 мин. над раствором едкого кали (3: 2). Благодаря некоторому количеству водорода, выделяющегося за счет присутствия метал-, лического натрия, получаются несколько повышенные результаты., Хороший объемный метод анализа был предложен Мильбауэ- ' ром. 'м' В раствор, содержащий 5 г борной кислоты и 5 мл чи-" стой конц.
серной кислоты в 100 мл воды, осторожна вводят при.' хорошем перемешивали 0,5 г ИааОг и титруют раствором пер-' маиганата калия. Метод Фуррера '"4 основан на переводе перекиси натрия ", в кристаллогндрат. В большой фарфоровой чашке растирают 0,2 — 0,4 г МагОг с 3 — 5 г твердой порошкообразной ортоборной кислоты, квасцов нлн буры. Прн этом перекись натрия гидра-, тируется без потери кислорода за счет кристаллизационной воды, этих веществ. Благодаря тому, что гидрат способен растворяться 1 в воде или кислоте без выделения тепла и без потери кислорода, полученную твердую смесь можно спокойно растворить в 100 мл:, воды, подкисленной 1О мл разбавленной серной кислоты (1: 5),'. и сразу же оттитровать 0,1 н.
раствором перманганата калия. При анализе перекиси натрия и аналогичных ей перекисей, употребляемых н аппаратах для регенерации воздуха, применяется только газометрический метод, так как в данном случае основной интерес представляет количество выделяющегосякислорода. Разложение лучше всего производить серной кислотой 1: 4. ПЕРЕКИСИ ИАХННН И ЦИНКА Чистоту Продукта, так же как в случае перекисей водорода,. бария и натрия, проверяют иа содержание хлорида, сульфата, кальция и железа.
Щелочность проверяют при помощи водной вытяжки (0,2 г перекиси цинка или магния обрабатывают Рй мл воды). Предельно допустимы лишь слабощелочная реакция отфильтрованной водной вытяжки и незначительный сухой 'остаток при выпаривании. ПЕРБОРАТ НАТРИИ Качественные реакции Перборат натрия в солянокислом растворе дает с куркумовой бумажкой реакцию на борную кислоту н все реакции, характерные для перекиси водорода.
В муке, в которую для отбелки иногда добавляют перборат, он может быть определен, по Л. 'Пану, им наряду с боратом следующим образом: пробу муки нагревают до 100', при этом перборат плавится в своей кристаллизационной воде. Если после этого пробу смочить фенолфталеином, то участкй, содержащие перборат и борат, дают щелочную реакцию.
На эти участки наносят каплю нодо-крахмального раствора. При этом в присутствии пербората красные точки чернеют и расплываются. В отличие от боратов, образующих с аэотнокнслым серебром .стойкий белый осадок, пербораты дают с азотнокислым серебром желтоватый осадок, который через несколько минут после выпадения чернеет, что сопровождается интенсивным выделением кислорода.
Испытание на чистоту Перборат, содержащий перекись натрия, не пригоден для медицинских целей. Анализ иа перекись натрия производят путем , определения потери прн прокаливании, которая для нормального препарата с 10,4% активного кислорода составляет 56 — 57%, а также алкалиметрическим и иодометрическим титрованием. При тнгровании раствора, содержащего 1 г пербората в 100.мл воды, нормальной соляной кислотой в присутствии метилораижа долгино расходоваться 6,4 — 6,5 мл. Для определения бо1)ата раствор, - после нейтрализации по метилоранжу и кипячения для удаления углекислоты, титруют 0,5 н.
едким натром с фенолфталеином в присутствии глицерина. В медицинском пейборате не должны содержаться хлориды, сульфаты, кальций и барий. клчврввннов и количественная опэвдвлвнив Определение процентного еодеривния Определение процентного содержания производится либо п ' помощи перманганата в сернокислом растворе при комнвтн ' температуре, либо нодометрически. В последнем случае пербора добавляют к раствору иоднстого калия, содержащему разбавле ную серную кислоту, и через 15 — 30 мин. титруют О,! н. тиссу фатом. 1 мл О1 в. Ха,8~0з = 0007703!!я = 0088666 — 3) г ЕаВО~.Н~Ою ЗН~О.
Перборат может быть определен, как перекись водорода, пр помощи гипоиодита. В присутствии органических веществ, как это имеет мест' в стиральных средствах, прн польровании методом титровани церборат теряется, даже если предварительно производят асажде ние жирных кислот или ведут определение в растворе хлор форма. '~ы Кроме того. перманганат н нод расходуются на пеня' сыщенные жирные кислоты. В таких случаях применяют газом трнческий способ, разлагая продукт пиролюзитом в сернокисло растворе. Углекислота, выделяющаяся из соды, присутствующ в стиральном порошке, поглощается едкой щелочью, применяемо в качестве запирающей жидкости.
Процентное содержание активного кислорода. вычисляется п . формуле 0,731 Рннгбом 'мт предложил для определения содержания перб рата натрия в чистом препарате или в смеси с моющими сред ствами следующий метод: 0,1 г пербората натрия растворяю в 100 ял воды. Раствор смешивают со 100 л1л 2 н. серной кис лоты, содержащей около 1 г Ре(ЫН4)з ° (504)ь Туда же доб ' вляют 10 мл 10 %-ного раствора роданистого калия и титруют д обесцвечнвания 0,05 н. раствором треххлористого титана. П титровании следует добавлять по частям бикарбонат натрия Выделившиеся жирные кислоты не влияют заметно на резул таты анализа; вообще добавлением четыреххлористого углерод жирные кислоты могут быть удержаны в растворе. Этот мета дает несколько повышенные результаты, так как само мы также содержит в незначительном количестве вещества, облада щие окислнтельными свойствами.
Однако все же этот мета более точен, чем газометрический. ПЕРЕАРБОПАТЫ И ПКРГИДРАТЫ ЙАРБОПАТОБ Как перкарбонаты, так и пергидраты карбонатов распадаются в водном растворе на перекись водорода и карбонат. Поэтому эти растворы дают качественные реакции, характерные для перекиси водорода. Для отличия твердых перкарбонатов от пергидра-' пвгклгвоньтОВ, ПВРФооэзтов н пвгсульэлтов 457 тов карбонатоя могут применяться слециальные 14еуоды (см. стр. 333).Так как водный раствор обладает снльнощеиочной реакцией, то легко может происходить разложение перекиси, 'сопровождающееся потерями активяого кислорода.
Поэтому навескн растворяют в избытке разбавленной серной кислоты и титруют раствором перманганата..Если в пробе содержатся органические вещества — мыло, салициловая кислота и т. п., то можно приме,нять либо метод с треххлористым титаном (стр. 450), либо иодометрический, м" либо газометрическнй метод (стр. 451). Иодометрический метод заключается в следующем: 0,3 г препарата растворяют в охлажденном растворе, содержащем 1 г иодистого калия в 20 жл воды и 5 лл разбавленной серной кислоты, и титруют гипосульфитом.
При газометрическом методе навеску растворяют в колбочке в 20 лл 2 н. серной кислоты, после -чего удаляют при помощи вакуума окклюдированный кислород, а затем разлагают перекисное соединение пиролюзнтом. ПЕРФОСФАТЫ И ПКРГИДРАТЫ ФОСФАТОВ Качественные реакции истинных перфасфатов были описаны нэ стр. 339. Г1ергидраты фосфатов дают в водном растворе реакции, характерные для перекиси водорода.
Количественное определение, производится так же, как в случаях перекиси водорода и перкарбонатов. ПЕРСУЛЬФАТЫ Важнейшими товарными персульфатами являются персульфаты, калия и аммония. Качественные реакции их описаны на стр. 327 —.326. Чувствительным реактивом на персульфат является 2„7-днаминофторхлоргидрат, 'мз с которым персульфаты цри разбавлении 1: 1 000 000 через 5 мин. дают синее окрашцванне. Эту же реакцию дает и пероксидаза крови. Водный раствор персульфата образует с комплексной медно-пнрцдиновой солью синюю труднорастворимую соль. "+' К 15 мл исследуемого раствора ,добавляют 10 — 15' капель 20%-ного раствора сульфата меди н пиридина до появления синего окрашивания. Таким образом удается еще обнаружить 0,16 г/л персульфатз.
Качественно персульфат калия можно отличить от персульф1)та аммония в зависимости от поведения по отношению к раствору азотнакнслого серебра: персульфат калия дает черный осадок перекиси серебра, а из концентрированного раствора персульфата аммония после добавления аммиака и небольшого количества нитрата серебра выделяется при нагревании азот. В персульфатах, употребляемых в качестве лабораторных реактивов, не должны содержаться хлорвды.
В крайнем случае квчестеенное и количественное Опгеделенне . 453 пеусульелтое при добавлении 3 — 5 капель 0,05 н. раствора АК5104 к раствору' персульфата 1: 50 может появляться лишь слабая опалесценция, .Остаток при прокаливании в случае персульфата аммония не должен быть'больше 0,1%. Проба на содержание тяжедых металлов. производится следующим образом: 4 г персульфата калин или аммония растворяют в 50 мл 6%-ной сернистой кислоты и раствор выпаривают.
Сухой остаток растворяют в 40 мл воды, причем 20 мл этого раствора не должны изменяться под действием сероводорода или после подщелачивания аммиаком. В крейнем случае аммиачный раствор от добавления нескольких капель сернистого аммония может окрашиваться в зеленый цвет от присутствия примесей железа. Количественное определение активного кислорода производят 4 иодометрически.'ввв В основе этого определения лежит реакция: г КвБЕОв+ 2К)+ 2Н4504 = 14+ 4КНБОР К 1 г персульфата калия в 100 мл мерной колбе приливают раствор, содержащий 5 г иодистого калия в 50 мл воды; по растворении персульфата добавляют 10 мл 25тв-ной серной кислоты, выдерживают в течение 3 часов в темноте, доводят до 100 мл и титруют 0,1 н.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
