Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения (1043378), страница 112
Текст из файла (страница 112)
Если на 1 раствора НзОз расходуется алсл Т(С1, (1 мл=бг Ре), то про центное содержание НеОз в растворе = 30„45 ° а б. Этот', метод особенно пригоден для растворов перекиси, содержащих органические вещества. (Титрование НзОз треххлористым титаном требует ввода в Рас- ' твор стабилизаторов, без которых получаются завышенные результаты.* Возможно также колориметрическое определение пере- * [Т рз й т о н. Апз!узс 64, 469 (1939).1 кодичйстввииый Внддиз Гьзаь(итричиский нвтод 451 киси водорода при помощи солей Т(щ,' при содержании в 100 мл раствора от 0,2 до 3 мг НзОз. Если при этом применять абсорбциометр Хильгера, ",* возмохсно определение НзОз при весьма малых концентрациях. Метод Эйзенберга основан на появтсении желтого окрашивания ~в результате взаимодействия четырехвалентного титана с перекисью водорода образованием НтТ(Оь Определение производится при помощи фотаколориметра со светофильтром, прозрачным для области 330 — 400 тр.
Метод позволяет определять перекись при тсонцентуациях ее от 0,2 до 3 мг в 100 мл с ошибкой 0,03 мг. Лиаиогичный фотоколориметрический метод описан также Боне — Майри. "'1 Газоиетрический метод Определение при помощи перманганата калия. При взаимодействии перекиси водорода с раствором перманганата калия в присутствии кислоты по приведенному выше уравнению на моль НзОз выделяется моль кислорода. Объем выделяющегося кислорода определяется либо при помощи азотометра Кнапа, усовершенствованного Вагнером и Сокслетом, инз или просто при помощи волюмометра, описанного Лунге.
'зз' 1 мл Оз при 0' и 760 мм соответствует 1,5194 мг НеО,; 2,5 мл 3%-ной НеОз выделяют около 50 мл Оз. Газометрический метод определения НзОз при помощи КМпОс по точности соответствует объемному, но отличается от него большей простотой, не требуя ни взвешивания, ни титрования.
Окраска и непрозрачность раствора, так же как и присутствие органических веществ, — не мешают. Все подобные методы определения НзОз страдают, однако, тем недостатком, что кислород растворяется в исследуемых растворах, насьпцая их. Однако этот недостаток можно устранить, подвергая растворы кипячению. Если в растворах присутствуют углекислые соли, то выделяющаяся углекислота должна быть предварительно поглощена щелочью. Определение при помощи гипабромитов, гипоиодитов и гипоклоритов. При применении гипобромита реакция разложения НзОз протекает следующим образом: НзОз+ИаВгО=ИаВг+НзО+Оз. Лсналогично протекасат реакции с гипоиодитолс и хлорной изйестью. Последний метод был предложен'"' для определения НзОз в ваннах, содержащих щавелевокислые соли.
Для е (Эйве нберг.!пб. Епн. Спенс., Апз!. Ед. ее 6, 327 (1943).) Аль се . Апа!тзС 66, 371 (1941).) еее (С. т. 218, 117 — (19 (1944)3 клчествеиное и количественное определение разложения применяется раствор известй, СОДЕржащий 25 — 36 л хл!трной извести с 20 — 30% активного хлора. Газовая бюро, ааполняется 6 — 8% -ной щелочью. Определение при помощи катализаторов. Этот метод основ на совершенно иных процессах, чем методы, в которых при няются окислители. При применении катализатдров колич ство выделяющегося кислорода вдвое меньше.
Для';разложени перекиси водорода по уравнению 2Н»О» — — 2НЕО+Ол употр бляют пиролюзит, платиновую чернь, коллоидные растворы пла тины, фибрин крови и т. д. Эти вещества полностью разлагаю перекись за Гй — 15 минут. Методы применимы также в присут-, ствии органических веществ. Продукт молекулярного присоединения перекиси водбр ода к мочеване анализируется аналогично самой перекиси. Этому со-, единению свойственны те же 'качественные реакции, как и чистой, Щ,)ь При осторожном нагревании наряду с кислородом вы-, деляется аммиак.
Пробы на чистоту продукта лучше всего производить следую= щим образом: 1 г пергидрата в 20 мл воды окрашивается 1 каплей.. метилораижа в розовый цвет. От одной капли 0,5 н. !т)ЕОН рас- . твор должен стать желтым. Пробы на ионы СР и 50," в водном растворе 1: 20, подкисленном азотной кислотой, так же как и . в случае перекиси водорода, производят при помощи азотно-, кислого серебра и хлористого, бария, а пробу на щавелевую '.
кислоту — в водном растворе 1: 20, добавляя 5 капель раствора . уксуснокислого натрия (1: 20) и раствор хлористого кальция.,' При этом не должно происходить помутнение раствора. 1 г пергидрата должен растворяться в концентрированной серной кислоте без окраски, а 0,5 г пергидрата не должны при сильном на*т гревании давать осадка. Количественное определение содержания» Н»О» производится в сернокислом растворе при помощи 0,1,н.' ,раствора перманганата.
На 0,2 г пергидрата должно расходо-, ваться не менее 40 мл перманганата. ~Можно указать еще на точный весовой метод определе НЕОЯ путем количественного окисления тиоцианата до 80»" с последующим взвешиванием в виде Ва50,. *] ИИРЕНИСЬ ВАРКИ Все методы, основанные на разложении перекиси барии кис»о лотами, страдают общим недостатком — слишком низкими и колеблющимися результатами вследствие потерь кислорода. Наилучшие результаты дает метод Мерка. В мерной колбе на 250 мл " !Ш у стер. 2.
апотя. Спер». 186. 288 (1980).! ПЕРЕКИСИ ВЕРЕЯ И ПЕРЕКИСИ НАТРИЯ непосредственно перед употреблением смешивают раствор, с»м»ерг жащий 5 г иодистого калии в 50 мл воды, с раствором, содерЖа; щим 5 г винной кислоты в таком же объеме 'воды. В эту смесЬ дрбавляют 1 г ВаОЯ и в течение 5 мин.
тщательно взбалтывают. Затем добарляют 10 мл 25%-ной соляной кислоты и взбалтывают до полного растворения осадка. После получасового стояния в темноте раствор титруют 0,1 н. раствором тиосульфата. 1 мл 0,1 н. Ха»8»0» = 0,0084685()8 = 0,92780 — 3) г ВЯО» Хорошие результаты дает определение с помощью перманганата калия при разложении перекиси бария соляной или фосфорной кислотой. 'еее Этот метод дает значения даже более высокие, чем иодометрический. Ход анализа следующий: к 0,25 — 0,3 г ЙЕОЕ, помещенным в 400 мл стакан, приливают 5 — 50 мл воды. Затем туда же добавляют 20!) мл одного из следующих растворов: а) 50 мл конц.
НС1, 1 мл 10%-ного раствора МпС1» ° 6НЯО в 1 л воды, или б) 25 мл конц. НС1, ! мл 86%-ной фосфорной кислоты, 1 мл раствора хлористого марганца на 1 л воды, или в) 50 мл 85%-ной фосфорной кислоты, 1 мл 10%-ного раствора хлористого марганца в 1 л воды. Наилучшие результаты получаются с фосфорной кислотой. Для определения перекиси барин были предложены также газометрические способы. »Я»е '"' ИИРЕКИСЬ ИАТРИИ Проба на сульфаты: 5 г 5)а»О» вводят маленькими частями в раствор, содержщций 25 мл 25%-ной НС1 в 100 мл воды. После прибавления хлористого бария из растворй в течение 15 часов не должен выпадать осадок. Проба на хлориды: 3 г 5)Е,О» вводят маленькими частями в раствор, содержащий 20 мл 25%-иой азотной кислоты в 100 мл воды.
После добавления азотнокислого серебра в крайнем случае допускается лишь слабая опалесценция. Проба на фосфаты: 2,5 г !)а»О» вводят малыми частями в рас)Ейор, содержащий 20 мл 25%-ной азотной кислоты в '100 мл. Расу выпаривают досуха на водяной бане. Остаток растворяют в '1)0 мл воды и к раствору добавляют азотнокислый раствор бдата аммония. В течение 2 час. при 30 — 40' ис должен выпадать желтый осадок. Йуцба на- азот: в никелевом тигле с величайшей осторожс ностЬЮ смешивают 1 г 5)а»О» с 0,3 г чистейшей глюкозы.
Путем ОСТОРочжиОГО НаГРЕВаНИИ Диа ЗаКРЫтОГО ТИГЛЯ ДОВОДЯТ СМЕСЬ ДО вспыпжи. Охлажденный остаток растворяют в 5 мл холодной воды, подкисляют 10 мл разбавленной серной кислоты и пггвкиси мьгния и цянкг и пвгвоглтз нлтгня 455 454 качественное и количественное опгвдвлвнив несколько миллилитров этого раствора наслаивают на серно лый дифениламин. На поверхности раздела не должно быть него окрашивнння. Проба на тяжелые металлы: 5 г 51а~О~ осторожно ввод в 100 мл воды. При этом должен получиться совершенно бесцвет' ный и прозрачный раствор. 40 мл этого раствора после добавл' ' ния нескольких капель сернистого аммония ие должны окраши-, ваться ни в зеленый, ни в коричневый цвета и не должны выделять осадка.
То же количество щелочного раствора после подкисленин 10 мл 257О-ной соляной кислоты не должно изменяться под действием сероводорода. Количественное определение перекиси натрия сопряжено с за-. труднениями, так как твердая 5)агОг при соприкосновении с водой': окрашивается в оранжевый цвет и, сильно разогреваясь; энер'; гично выделяет кислород. Наиболее надежные результаты по-.„, этому дает газометрическнй способ. Архпут мм вводит 0,5 г 51а~Ог во внешнее пространство сосуда для разложения в нитрометре' Лунге, а в висячую склянку — 15 мл серной кислоты, содержащей: 1 несколько капель насыщенного раствора нитрата кобальта.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
