Мальцев В.М., Мальцев М.И., Кашпоров Л.Я. - Основные характеристики горения (1043377), страница 47
Текст из файла (страница 47)
Рис. IV.2. Зависимость роста окисной пленки Δ на частицах металлов от температуры нагревания о воздухе. (Диаметр частиц 0,2 мм, скорость нагревания 30 °С/с.)
гетерогенной реакции в интенсивное горение. Термические напряжения приводят к растрескиванию и частичному разрушению окисной пленки.
2. Горение магния, алюминия и их сплавов в окислительных средах
Для детального изучения процесса воспламенения и горения металлов весьма плодотворным является применение скоростной микрофотосъемки. Разработанный нами метод позволил изучить характерные
Рис. IV.3. Схема установки для исследования процесса горения неподвижных частиц металлического горючего в газообразных окислительных средах при атмосферном давления:
1 — кинокамера CKC-IM; 2 — микроскоп МБС-2; 3 — камера с окислительной средой; 4 — осветительные лампы; 5 — исследуемая частица на подвеске; 6 — элементы токоподвода; 7 — нагревательный элемент.
особенности процесса: последовательность стадий, структуру зоны горения и т. д.
Для исследования процесса горения одиночных металлических частиц используется метод скоростной микрофотосъемки горящих частиц (рис. IV.3). Заданная окислительная среда создается продувкой камеры приготовленной газовой смесью. Воспламенение частицы достигается при помощи нагреваемого силитового стержня. Частица размещается непосредственно на поверхности стержня или на острие вольфрамовой иглы; в первом случае имеет место несимметричный процесс, аналогичный горению частицы нa поверхности конденсированной системы, во втором случае достигается симметричность процесса, аналогично нахождению частицы в потоке газообразных продуктов разложения конденсированной системы. Температура измеряется малоинерционными термопарами, расположенными на поверхности частицы и на определенном удалении от нее.
Горение магния
Горение магния в воздухе. Воспламенение частиц магния диаметром 100—1000 мкм происходит при 920—970 К и носит гетерогенный характер, т. е. появлению пламени предшествуют окисли-
Рис. IV.4. Горение частицы магния в воздухе при атмосферном давлении:
а - частица до момента ее воспламенения; б — стационарное выгорание магния из частицы; в — нестационарное выгорание магния; г — частица окиси, образовавшаяся после сгорания
тельные реакции на поверхности частицы (рис. IV.4 а). В дальнейшем реакции переходят в газовую фазу. Продолжительность формирования зоны свечения вокруг частицы составляет 0,1—1 мс.
В процессе горения частицу окружает сферическая зона свечения, неоднородная и имеющая факельную структуру (рис. IV. 46).
С внешней стороны контуры зоны свечения размыты, это затрудняет определение ее размеров. Частицы окиси магния, уносимые из зоны свечения, не превосходят 1 мкм. Свечение самой частицы менее интенсивно, чем свечение зоны реакции.
Длительное время размеры и структура зоны горения не меняются. Это свидетельствует о стационарности процесса выгорания магния из частицы. Отношение радиуса зоны свечения rсв к начальному радиусу частицы r0 при атмосферном давлении составляет 4,15.
Рис. IV.5. Зависимость времени горения т (а), константы К (б) и показателя степени п (в) от давления при горении частиц магния в воздухе (а и 1) и в двуокиси углерода (2).
На заключительной стадии горения процесс становится нестационарным (рис. IV. 4в). Эта стадия характеризуется постепенным уменьшением зоны свечения до размеров частицы (ее окисной оболочки) и усилением неоднородности свечения за счет появления факелов на поверхности частицы. В конце горения размер частицы уменьшается, что обусловлено плавлением окисной оболочки. Погасшая частица окисла некоторое время продолжает светиться (рис. IV. 4г).
Время стационарного горения частицы магния в воздухе составляет 0,85÷ 0,9 от общего времени горения г Время нестационарного горения равно (0,15=0,10) г, а время свечения окисной частицы— (0,15÷ 0,2) г. Среднее отношение диаметра окисной частицы к начальному диаметру частицы равно 0,75 в случае симметричного горения и 1,25, когда частица горит на поверхности нагревательного элемента. Зависимость времени горения от размера частиц выражается эмпирическими формулами: г =l,0d2o для симметричного горения и г =2,7 d20 для несимметричного горения (г в с, d0 в мм).
Повышение давления приводит к появлению пульсации светового излучения. Время горения частиц, а также величины К и п в зависимости r = Kdn0 уменьшаются (рис.IV. 5).
Горение магния в смесях кислорода с аргоном. Основные особенности процесса горения магниевой частицы в кислород-аргонной смеси те же, что и в воздухе. Размеры зоны свечения зависят от состава смеси: с обогащением смеси кислородом отношение rсв/r0 растет. При этом также растет и интенсивность свечения частицы.
При высоких содержаниях кислорода становится возможным дробление частиц.
З
ависимость времени горения от размера частиц, содержания кислорода в смеси в случае несимметричного горения выражается эмпирической формулой
где Р — общее давление; Ро2 —парциальное давление кислорода в МПа.
Для симметричного горения формула имеет подобный вид, но числовой коэффициент уменьшается с ростом содержания кислорода.
Горение магния в двуокиси углерода и водяном паре. Тепловой эффект реакции взаимодействия магния с двуокисью углерода меньше, чем с кислородом. Из-за этого к моменту Воспламенения магния в двуокиси углерода на поверхности частицы образуется толстая окисная пленка. Кроме того, образующиеся при взаимодействии магния и двуокиси углерода частицы элементарного углерода закупоривают отверстия в пленке. Поэтому горение магния в двуокиси углерода носит пульсирующий характер. Пары магния периодически прорывают оболочку, истекают из частицы и сгорают с образованием отдельных факелов. Образующаяся после сгорания рыхлая темно-серая оболочка состоит из смеси окиси магния и углерода со следами карбида магния Mg2C3, обнаруживаемого рентгеноструктурным анализом.
Э
мпирические зависимости времени горения магния от размера его частиц при горении в СО2 и смесях СО2 с аргоном имеют следующий вид:
При взаимодействии магния с водой наряду с конденсированной окисью или гидроокисью магния образуется газообразный продукт реакции — водород, который может существенно влиять на характер воспламенения и горения. Переход реакция с поверхности в объем после гетерогенного воспламенения сопровождается разрушением окисной пленки; от поверхности частицы поднимается облако хлопьев, которое быстро увеличивается до определенного размера. Отношение диаметра облака к начальному диаметру частицы составляет 2,0—2,2. После выгорания магния из хлопьев образуется твердый скелет ветвистого строения — «коралл».
Температура воспламенения магния в водяном паре на 100 градусов ниже, чем в воздухе. Зависимость г —f(d0) выражается формулами г = 1,1 d20 при несимметричном горении и г =0,7 d0 при симметричном горении. Скорость горения магния в водяном паре больше, чем в воздухе, но меньше, чем в чистом кислороде.
Горение алюминия
Горение.алюминия в воздухе. В отличие от магния, одиночные частицы алюминия при нагревании в воздухе или водяном паре до 2100 К не воспламеняются. Для поджигания алюминия использовали горящие частицы магния. Последние помещали на поверхности нагревательного элемента, а частицы алюминия — на острие иглы на расстояний 10-4 м над первыми.
Воспламенение частиц алюминия при его поджигании происходит в паровой фазе, причем интенсивность зоны свечения, появляющейся вокруг частицы, увеличивается медленно. Стационарное горение характеризуется существованием зоны. свечения, которая не изменяет своих размеров почтя до полного выгорания металла. Отношение размеров зоны свечения и частицы составляет 1,6—1,9. В зоне свечения образуются мелкие капельки окисла, которые при столкновении сливаются.
Остаток после сгорания частицы представляет собой полую оболочку, не содержащую внутри металла. Зависимость временя горения частицы от ее размера выражается формулой г =2,75 d1,40 (горение симметричное).
Горение алюминия в водяном паре. Воспламенение алюминия в водяном паре происходят гетерогенно. Выделяющийся при реакции водород способствует разрушению окисной пленки; при этом жидкая окись (или гидроокись) алюминия разбрызгивается в виде капель диаметром до 10—15 мкм. Такие разрушения окисной оболочки периодически повторяются. Это говорит о том, что значительная доля металла сгорает на поверхности частицы.
В начале горения отношение rсв/r0 равно 1,6÷1,7. В процессе горения размер частицы уменьшается, а отношение rсв/r0 растет до 2,0—3,0 Скорость горения алюминиевой частицы в водяном паре почтя в 5 раз больше, чем в воздухе.
Горение алюминиево-магниевых сплавов
Горение алюминиево-магниевых сплавов в воздухе. Воспламенение частиц алюминиево-магниевых сплавов переменного состава в воздухе, кислород-аргонных смесях, водяном паре и двуокиси углерода протекает, как правило, аналогично воспламенению частиц магния. Началу воспламенения предшествуют окислительные реакции, протекающие на поверхности.
Рис. IV.6. Горение частицы сплава 30% А1 + 70% Mg при атмосферном давлении
в смеси, содержащей по объему 15% О2 и 85% Аr.
1, 2 — выгорание магния; 3—6 — выгорание алюминия.
Горение алюминиево-магниевых сплавов существенно отличается от горения как алюминия, так и магния и сильно зависит от соотношения компонентов в сплаве и от параметров окислительной среды. Важнейшей особенностью горения частиц сплавов является двухстадийность процесса (рис. IV. 6). На первой стадии частица окружена совокупностью факелов, образующих неоднородную зону свечения продуктов реакции. Сравнивая характер и размеры зоны свечения, окружающей частицу сплава во время первой стадии горения, с характером и размером светящейся зоны вокруг горящей частицы магния (см. рис. IV. 4), можно заключить, что на этой стадии из частицы выгорает в основном магний.
Особенностью первой стадии горения сплава является постоянство размеров частицы и зоны пламени. Это означает; что жидкая капля сплава заключена внутри твердой окисной оболочки. В окисной пленке преобладает окись магния [61]. Через дефекты пленки происходит истечение магния, сгорающего в парофазном диффузионном пламени.