Мальцев В.М., Мальцев М.И., Кашпоров Л.Я. - Основные характеристики горения (1043377), страница 51
Текст из файла (страница 51)
Рис. V.4. Зависимость максимальной температуры пламени от диаметра образца
пороха Н.
Рис. V.5. Зависимость максимальной температуры пламени от давления:
1 — порох Н 2 — нитроклетчатка; 3 — порох К. (Пунктир — расчетная температура для каждого пороха).
> dпред когда температура пламени не зависит от диаметра образца, т. е. несущественно влияние тепловых потерь на процесс горения пороха (dпред для баллиститных порохов составляет ≈5,8 мм).
На рис. V.5 приведены экспериментальные зависимости температуры пламени от давления. Для баллиститных порохов температура пламени непрерывно растет с увеличением давления. При определенном давлении Pпред температура пламени достигает своего максимального значения, и последующее увеличение давления не приводит к заметному изменению температуры горения. Максимальная температура пламени для пороха Н равна 2340 К, Pпред ≈5 МПа; для нитроклетчатки 2400 К, Pпред ≈5,5 МПа; для пороха К — 3040 К, Pпред ≈5 МПа. Область низких давлений Р <Aпр вследствие сравнительно малой скорости химических реакций в зоне дымогазовой смеси и образования значительного количества дыма, не разложившегося до газообразных продуктов, характеризуется неполным выделением тепла и соответственно низкими температурами горения [44].
Изучено также распределение температуры по высоте пламени баллиститного пороха в зависимости от давления [40, 45]. Полный температурный профиль был получен путем экстраполяции кривой
T=f(x) на сравнительно узком температурном участке до температуры поверхности, определенной методом светопровода [42]. Как видно из характера изменения температурных кривых по высоте пламени (см. рис. V.3), вблизи поверхности пороха существует резкий подъем температуры (первая область). Температура в конце первой зоны изменяется от 1320 К при Р=2,25 МПа до 1420 К при Р=5,55 МПа. Резкий подъем температуры в первой зоне пламени, вблизи поверхности, обусловлен интенсивными реакциями разложения конденсированной фазы — дисперсных частиц, что согласуется с результатами по измерению прозрачности по высоте пламени [43].
Во второй области наблюдается незначительный рост температуры пламени. Возможно это связано с тем, что в этой области происходит частичное накопление активных химических центров до определенного предела, выше которого уже в третьей области протекают экзотермические реакции с большим тепловыделением.
В третьей области наблюдается существенный рост температуры. На этом участке в пламени достигается максимальная температура и газообразные продукты превращаются в конечные продукты сгорания при условии Р>Рпред.
Повышение давления ведет к изменению характера температурного профиля по высоте пламени. Наблюдается уменьшение размера второй зоны, а также увеличение температуры горения в третьей зоне пламени.
Тепловой баланс стационарной одномерной схемы горения можно выразить следующим уравнением:
где х — расстояние от поверхности горения; К — коэффициент теплопроводности; — массовая скорость горения; Ср — удельная теплоемкость при постоянном давлении; д[Т(х)] — скорость тепловыделения за счет химических реакций.
Первый член уравнения (1) представляет собой скорость изменения теплоты в единице объема в любой плоскости пламени, обусловленную теплопроводностью; второй — скорость изменения теплоты, обусловленной массовой скоростью продуктов горения; третий — скорость тепловыделения в результате химических реакций. Производные по «х » были определены путем графического дифференцирования экспериментально полученных распределений температуры по высоте пламени. Рассчитав скорость изменения тепла, обусловленную теплопроводностью и массовой скоростью продуктов горения, вычисляли значение функции q[T(x)] по высоте пламени.
Рассмотрим изменение кривой q[T(x)]—скорость тепловыделения химических реакций по высоте пламени пороха Н — при давлении 2,25 и 5,55 МПа (рис. V.6). Как видно, для фиксированного давления функция q[T(x)] достигает своего первого максимума на определенном расстоянии от поверхности пороха, затем уменьшается и вновь возрастает, достигая второго максимума в зоне максимальной температуры пламени. Первый максимум тепловыделения при Р=5,55 МПа расположен на расстояний ~0,15 мм от поверхности топлива. Определить значения максимальной скорости тепловыделения в зоне первого максимума затруднительно из-за погрешности при графическом дифференцировании небольшого участка экстраполяционной температурной кривой. После первого максимума скорость тепловыделения постепенно уменьшается, затем скорость тепловыделения возрастает и до-
Рис. V.6. Изменение скорости тепловыделения д[Т,(х)] по высоте пламени
пороха Н.
стигает второго максимума в зоне пламени на расстоянии 1,6 ÷ 1,7 мм от поверхности пороха. Рассмотрение изменения кривой тепловыделения q[T(x)] по высоте пламени показало, что существование первого максимума в зоне у поверхности заряда обусловлено интенсивным разложением диспергируемой массы топлива (см. также данные по изменению прозрачности пламен).
У
равнение теплового баланса при горении пороха в конденсированной фазе можно записать в виде:
Экспериментальные данные по основным параметрам волны горения для пороха Н приведены ниже:
*Tмакс— максимальная температура пламени.
Как отмечалось ранее [8, 46—50], влияние светового излучения на процесс горения пороха носит, в основном, тепловой характер и эквивалентно некоторому увеличению начальной температуры пороха. При этом предполагается, что поглощаемая конденсирован-ной фазой пороха энергия излучения зависит от коэффициента поглощения вещества.
Для оценки влияния излучения пламени на тепловой баланс горения баллиститного пороха было проведено измерение коэффициента поглощения баллиститной топливной массы при различной температуре и длине волны. Были сняты спектры поглощения ряда топлив в спектральном диапазоне 0,4—5 мкм при различных температурах образца. Температура образца изменялась в пределах от комнатной до температуры разложения вещества. Исследования проводили на спектрометре ИКС-14. Образец топлива в виде танкой пленки (толщина пленки изменялась в пределах 0,05— 1 мм) помещали между двумя стеклами из бромистого калия и закрепляли в кювете. Кювету помещали перед входной щелью спектрометра и нагревали. Температуру нагрева контролировали.
Установлено, что баллиститные топлива имеют спектральные овна прозрачности в интервале 0,4—1,5 мкм (далее следуют линии поглощения); заметного изменения коэффициента поглощения во всем интервале температур нагрева не наблюдается, т. е. оптические свойства прогретого слоя пороха те же, что и остальной массы образца.
Методом сапфирового светопровода [42] была измерена суммарная энергия излучения пламени Е в направлении к поверхности горения и поглощательная способность реакционного слоя конденсированной фазы ар.с в диапазоне 0,4—1,8 мкм при различных давлениях.
Из приведенных данных следует, что с ростом давления Qp.c увеличивается [40]. Подобные результаты измерения тепловых эффектов в конденсированной фазе баллиститных порохов при повышенных давлениях были получены термопарным методом [33, 51].
Оценка теплового эффекта начальной стадии горения, протекающей в реакционном слое конденсированной фазы, указывает, что в общем балансе тепла, поступающего на нагрев пороха в процессе горения, доля тепла, выделяющегося в реакционном слое пороха, Qp.c/Q, увеличивается с ростом давления. Увеличение теплового эффекта в конденсированной фазе с ростом давления можно объяснить уменьшением процента диспергирования, приводящего к более полному разложению пороха в конденсированной фазе. Кроме того, в реакционном слое в газовых включениях (в пузырьках) с ростом давления повышается интенсивность гетерогенно-гомогенных реакций, теплота которых практически полностью расходуется на нагрев конденсированной фазы. Одним из важных выводов, вытекающим из результатов изучения теплового баланса, является то, что большая часть тепла, идущего на нагревание пороха в процессе горения, приходится на долю теплового эффекта экзотермических реакций, протекающих в реакционном слое конденсированной фазы.
Эмиссионный спектр пламени
Одной из особенностей процесса горения баллиститных порохов при повышенных давлениях является существование видимого пламени. Поэтому естественно было ожидать, что исследования эмиссионного спектра пламени позволят получить определенную информацию о механизме горения пороха.
Видимая и ультрафиолетовая области спектра. Авторы работы [35] ставили перед собой задачу идентификации спектра излучения в видимой и ультрафиолетовой областях, установления распределения по высоте пламени обнаруженных продуктов, а также по возможности выявления степени их участия в процессе горения. Исследование спектра пламени, образующегося при горении, производилось фотографическим и фотоэлектрическим методами [34].
В результате исследований при горении нитроклетчатки и пороха Н в пламени были обнаружены спектральные линии, отнесенные к следующим продуктам горения: СО2 (326,5); СО (324,2); С2 (404,2); NO(394,9); Н2 (629,9 и 628,5); О2 (367,3); •CN (385,5); •ОН (281,1 и 306,5); N2 (375,5); NH (337,0 им) и т. д.
Существенным при рассмотрении вопроса об излучении пламени является определение начала высвечивания спектральных линий продуктов в пламени по отношению к поверхности образца. На рис. V.7 приведено распределение основных компонентов по высоте пламени нитроклетчатки (I/Iо — отношение интенсивности исследуемой спектральной линии к интенсивности линии ртутного источника с =435,8 нм). На расстоянии 0,5—0,7 мм от поверхности горения высвечивает радикал •ОН. В темной зоне на высоте 1,5—2 мм интенсивно высвечивает радикал •CN. Это связано, по-видимому с повышенным .содержанием связанного азота в продуктах разложения нитроклетчатки. Появление радикала С2 наблюдается вблизи зоны максимальной температуры: Кроме того, по высоте пламени наблюдается уменьшение СО и NO и увеличение СО2, Н2, N2.
Кроме обнаруженных спектральных линий излучения определенных продуктов горения в спектре пламени имеют место непрерывные континуумы при 400—600 и 340—450 нм. В работе [52] было показано, что континуум при 400—600 нм связан с реакцией между окисью азота и свободными атомами кислорода: NO+O—>NO2+hv. Энергия, освобождающаяся в этой реакции, составляет 301,4 кДж/моль (72 ккал/моль). Таким образом, появление
Рис. V.7. Распределение относительной интенсивности спектральных линий продуктов горения по высоте пламени нитроклетчатки (12% N2) (P=3 МПа); скорость горения 4 мм/с.
этого континуума в спектре излучения свидетельствует о наличии в пламени атомного кислорода. Второй континуум при 340— 460 нм можно объяснить протеканием реакции СО + О—>СО3+ +hv, также свидетельствующей о наличии в пламени атомного кислорода.
Инфракрасная область спектра. В работе [53] описаны результаты исследования спектров излучения пламен нитроглицерина, нитроклетчатки и пороха Н иа их основе при 6,7—100 кПа (50— 750 мм рт. ст.). Исследованию спектра излучения пламени нитроклетчатки в ИК-области при повышенных давлениях посвящена работа [54]. К основным продуктам излучения в спектральной Области 0,8—9 мкм при горении нитроклетчатки следует отнести Н2О(1,4 мкм, 1,85 мкм, 2,5 мкм), СО3(2,8 мкм, 4,37 мкм), СО (2,4 мкм, 4,63 мкм), N2O (2,26 мкм), NO (5,45 мкм), С—Н(3,35 мкм).
На рис. V.8 представлены результаты по изменению относительной интенсивности основных продуктов горения по высоте нламени нитроклетчатки. Характерным для всех обнаруженных продуктов горения является плавное увеличение относительной интенсивности вблизи поверхности горения (0,3—1 мм). Далее по высоте пламени на расстоянии 1—3 мм наблюдается значительное увеличение интенсивности излучения продуктов горения. Если для H2О, СО2, СО характерным является увеличение интенсивности по высоте пламени и достижение максимального значения в высокотемпературной зоне пламени, то для таких продуктов горения, как N2O, NO, С—Н, свойственно существование максимума интенсив-
Рис. V.8. Распределение относительной интенсивности спектральных линий продуктов горения по высоте пламени пороха Н (ИК-область; Р=1,5 МПа; скорость горения 2 мм/с; масштаб ординаты кривой СО2 уменьшен в 5 раз).