Мальцев В.М., Мальцев М.И., Кашпоров Л.Я. - Основные характеристики горения (1043377), страница 49
Текст из файла (страница 49)
Рис. IV.10. Фотографии горящих частиц (Р=2 МПа, dм =
= 125 мкм):
а, б — киносъемка, время экспозиции 20 мс; в, г —фоторегистрация.
Ширина треков горящих частиц в 3—5 раз превышает размер частиц. Границы треков несколько размыты. Характер треков говорит о том, что для большинства сплавов преобладает горение в паровой фазе. С ростом содержания магния в частице ширина треков увеличивается, т. е. увеличивается доля парофазных реакций или скорость их протекания и, следовательно, уменьшается время сгорания частиц. Время сгорания частиц может быть уменьшено и за счет взрывного горения, т. е. дробления частиц во время горения.
Доля частиц, подверженных «взрывному» горению, растет с увеличением содержания магния в сплаве (рис. IV. 12), приближаясь к единице, когда в сплаве содержится 55—65% магния, и снова уменьшаясь в области сплавов, очень богатых магнием. Кривая на рис. IV. 12, отражающая характер горения, хорошо согласуется с кривой на рис. IV. 11 отражающей характер воспламенения металлической частицы.
Похожая зависимость температуры воспламенения от химического состава для алюминиево-магниевых сплавов получена в работе [42]. В работах [76, 77] отмечается, что скорость окисления некоторых алюминиево-магниевых сплавов и их воспламеняемость выше, чем у магния.
Полученные зависимости хорошо объясняются некоторыми физико-химическими свойствами алюминия и магния. Как известно,
Рис. IV.11. Зависимость времени задержки воспламенения в от состава частиц
(P=2 МПа, dм=125 мкм): 1— киносъемка; 2 —фоторегистрация.
Рис. IV.12. Зависимость доли n частиц, подверженных «взрывному» горению, от
состава частиц (Р=2 МПа).
алюминий имеет плотную, непроницаемую окисную пленку, затрудняющую окисление металлической частицы даже при весьма малых толщинах пленки. Влияние магния на окисную пленку усиливается тем, что содержание магния в окисной пленке превышает среднее содержание магния в частице [61, 78].
Летучесть магния значительно превосходит летучесть алюминия; так, при 1300 К упругость паров магния почти на 6 порядков выше, чем упругость паров алюминия: 4,00*104 и 6,27*10-2 Па соответственно [79]. Поэтому с увеличением содержания магния в частице происходит быстрое увеличение суммарной летучести и соответствующее ускорение течения химических реакций. Ослабление окисной пленки и увеличение летучести сплава вместе с повышенной реакционной способностью магния приводят к тому, что с ростом содержания магния увеличивается скорость горения частиц.
С увеличением содержания магния свыше 70% горение частиц несколько замедляется. По-видимому, это обусловлено повышением температуры плавления сплава. Как следует из диаграммы состоя ния, приведенной в работе [80], при увеличении содержания Mg сверх 70% начинается значительное повышение температуры (температурного интервала) плавления сплава. Это должно задерживать воспламенение и горение частицы, так как при плавлении металла внутри окисной оболочки происходит заметное увеличение объема металла: для алюминия на 6,4%, а для магния на 4,2% [79] и возникают усилия, способные вызвать разрушения окисной оболочки, т. е. облегчающие протекание химических реакций. В результате более позднего плавления частицы, а также продолжающегося снижения теплоты сгорания, воспламенение и горение частиц с очень высоким содержанием магния несколько замедляются. Таким образом, можно сделать следующие выводы о горении алюминиево-магниевых сплавов. 1. Горение частиц алюминиево-магниевых сплавов протекает в две стадии, на первой из которых выгорает в основном магний, а на второй — алюминий. При содержании в сплаве магния не менее 30% процесс горения не прерывается, а при меньшем — возникает разрыв между стадиями. 2, Горение магния и алюминия происходит в основном в паровой фазе. При горении магния твердая окисная оболочка на частице является неплотной, и магний диффундирует через нее, что приводит к образованию неоднородного пламени, состоящего из отдельных факелов; размер светящейся зоны в течение этой стадии не изменяется. При горении алюминия пленка окисла находится в жидком состоянии и пламя является сферическим и однородным; размер зоны горения уменьшается по мере выгорания частицы. 3. При повышении содержания магния в сплаве увеличивается размер зоны горения и продолжительность первой стадии процесса горения. 4. При повышении температуры окружающей среды горение частиц всех алюминиево-магниевых сплавов при атмосферном давлении сопровождается дроблением частиц. 5. При повышенных давлениях наиболее интенсивно горят сплавы, содержащие 30—45% алюминия и 55—70% магния.
ГЛАВА 5 ГОРЕНИЕ КОНДЕНСИРОВАННЫХ СИСТЕМ
§ 1. ГОРЕНИЕ БАЛЛИСТИТНОГО ПОРОХА
Впервые на связь скорости распространения пламени с кинетикой химической реакции было указано в работе Льюиса и Эльбе [1]. В 1938 г. Я. Б. Зельдович и Д. А. Франк-Каменецкий разработали общую теорию горения газовых систем, связав скорость распространения горения со скоростью химических реакций при температуре горения [2].
В выполненной А. Ф. Беляевым экспериментальной работе по исследованию горения летучих взрывчатых веществ впервые было установлено, что вещество вначале нагревается до температуры кипения, затем испаряется; основная химическая реакция протекает в узкой зоне над поверхностью вещества [3]. Механизм горения взрывчатых веществ А. Ф. Беляева в дальнейшем математически описал Я. Б. Зельдович, использовав теорию распространения пламени в газах. Поскольку основной компонент пороха (нитроклетчатка) нелетуч, Я. Б. Зельдовичем при распространении теории горения на горение баллиститного пороха была выдвинута гипотеза о газификации пороха. Под газификацией понималось эндотермическое превращение пороха в газообразные продукты, реагирующие затем между собой с выделением тепла.
Теория построена на следующих предположениях о физических процессах и механизме химических реакций, протекающих при горении пороха: температура перехода твердое тело — газ считается постоянной; коэффициенты диффузии и теплопроводности газа одинаковы; скорость химической реакции подчиняется аррениусовскому закону с большой энергией активации, так что, в основном, химическое превращение происходит в зоне с максимальной температурой горения. Теория Я. Б. Зельдовича описывает связь между скоростью горения, кинетическими характеристиками химической реакции, давлением и начальной температурой. В ней учтены все известные в то время факторы о горении — непрерывный характер химических реакций, роль теплопроводности и т. д.
Теория горения порохов и взрывчатых веществ, разработанная Я. Б. Зельдовичем, сыграла чрезвычайно важное значение. О ее значении можно судить хотя бы потому, что большинство последующих теоретических исследований по горению порохов содержат ее в качестве исходного пункта. Имеющееся несоответствие между теорией стационарного горения и экспериментальными данными следует отнести за счет идеализированной модели горения пороха, не учитывающей всей сложности химических и физических процессов, протекающих при горении данной конденсированной системы.
Работы советских ученых-исследователей стимулировали появление большого числа работ в области горения конденсированных систем. (Теорию горения баллиститных порохов разрабатывали также ряд зарубежных исследователей [5—7].)
Большим шагом в развитии исследований по механизму горения баллиститных порохов были работы П. Ф. Похила с сотр. [8—11]. Было показано, что в зависимости от давления можно осуществить практически в изолированном виде основные стадии горения коллоидных порохов: беспламенное, холоднопламенное и двухпламенное. Беспламенное горение является начальной стадией горения, и его устойчивость обусловлена тепловым эффектом суммарно-экзотермического процесса, протекающего в реакционном слое конденсированной фазы пороха. Физическая и химическая неоднородность пороха обусловливает неодновременное выгорание отдельных точек, являющихся центрами начала реакции разложения. Находясь под давлением, газ, образующийся в отдельных центрах объема реакционного слоя, и является той силой, под действием которой диспергируется основная масса конденсированного вещества пороха. В этих же работах была определена роль реакционного слоя пороха в условиях беспламенного, холоднопламенного И двухпламенного горения и оценен тепловой эффект экзотермиче- ских реакций в нем.
Существен при разработке теории внутренней баллистики пороховых ракет открытый О. И. Лейпунским эффект «раздува-
ния», заключающийся в том, что, начиная с некоторого порогового значения, увеличение скорости потока газов вдоль поверхности образца топлива приводит к возрастанию скорости горения. В работе [12] были получены соотношения, связывающие распределение температуры в порохе и скорость горения с теплокинетическими характеристиками процессов в конденсированной фазе и величиной поступающего из газовой фазы теплового потока. В работе [13] проведена изотермическая оценка времени жизни диспергируемых частиц в пламени пироксилина.
Одним из перспективных направлений исследования в последнее время явились работы, в которых авторы из всего многообразия зон горения выделяют ведущую зону, которая может определять скорость горения конденсированного вещества. Для этой цели было введено понятие элементарных моделей горения, которые описывают простейшие одностадийные режимы горения конденсированных систем и, по существу, рассматривают процессы, протекающие в ведущей зоне, изолированно от других процессов [14].
Элементарная модель горения в газовой фазе предполагает первоначальную газификацию вещества с последующим горением в газовой фазе [3—4], В работах [15—17] рассматривается безгазовое горение конденсированных систем, когда отсутствуют испарение и химические реакции с образованием газов. Элементарная модель горения в дисперсной фазе предусматривает процесс диспергирования в результате газовыделения в конденсированной фазе и рассматривает химическую реакцию, протекающую по законам термического разложения конденсированного вещества в условиях сильного увеличения объема [18]. Случаи, когда скорость горения конденсированных систем определяется неполным превращением вещества в ведущей зоне, рассмотрены в работах [19—21]. Неполноту превращения связывают с уносом части реагирующего вещества из ведущей зоны в виде пара (сублимация, испарение) или в диспергированном состоянии. Полагают также, что поверхность горения представляет собой зону резкого изменения плотности вещества и дальнейшие превращения реагирующего вещества по зонам не влияют на скорость горения.
Модель горения в жидкой фазе [22] предполагает наличие жидких (или растворенных) продуктов реакции. Поверхность горения образуется в результате выкипания смеси или отдельных ее компонентов.
В связи с тем, что реально процесс горения конденсированных систем представляет собой результат взаимодействия различных элементарных механизмов, в работах [23—25] рассмотрен двухстадийный процесс горения. Показано, что при изменении внешних параметров (температура, давление) может происходить смена режимов горения.
В исследовании процесса горения конденсированных систем в настоящее время можно выделить два направления. Первое — разработка моделей и постановка модельного эксперимента, преследующая в конечном итоге цель описать сложные процессы горения. Второе — всестороннее экспериментальное изучение многостадийного процесса горения конденсированных систем с целью определить такие физико-химические параметры, как структура и температура поверхности, тепловыделение в конденсированной фазе, диспергирование, распределение температуры и состава продуктов по зонам волны горения для конкретной конденсированной системы.