К. Дёрффель - Статистика в аналитической химии (1994) (1037704), страница 51
Текст из файла (страница 51)
Ои всегда шире, чем у у, определяемого прямым экспериментом. Благодаря использованию корреляции между двумя временными рядами можно (и часто довольно значительно) сократить затраты времени и труда, однако ценой ухудшения точности предсказанного значения и одновременно, следовательно, загрубления пределов обнаружения. [12.12]. Для контроля чмстоты 14аОН определялн микроэлементы А1(п О, 12 млн с) н 59(е = О, 23 млн '). Содержания обоих элементов явно мемяются синхронно (см. рмс.
12.15). Поэтому было заманчиво заменить дорогостоящее экспермментальмае определение 51 вычнслеммем ега змаченмя ма основаммн определения А!. Проверка на дрейф [уравмемне (12.6)] по 20 змаченням дает Рм; Ря > Р(Р = 0,95;и = 20).
Следовательно, в обоях временных рядах не обнаруживается никакого дрейфа. Коэффмцмент карреляцмн. рассчнтанный нз обоих временных рядов, г = 0,93 ) т(Р = О, 99, у = 18), может поэтому считаться действительным (м ме вследсгвме дрейфа). Из в = 20 змаченмй получилось уравнение регрессмн [уравменмя (9.16) н (9.17)), где х=А! м ух 91. у = 0,2334+ 1,585бх зе = 0,7388 Эта зависимость позволяет рассчитать содержанме 5! на асмане полученного экспеРмментально содержания А!. Доверительный интервал (Р = О, 95) для этого значения З! получается по уравнению (9.23): ЬУе = х0,35 млм ' в середине абластм ЬУ; „= хО, 65 млн на концах абластм нзмереммй Литература 237 к; !к;, млн '! 0,3 0 20 5 !О !5 Номер пробы — ~ Рис. 12.15.
Синхронное поведение содержаний алюминия и кремния в пробах гидрокснда натрия. О~ явно больше, чем прп непосредственном ояределепни 8! (к0,58 млн ~ для пг = 1). С помощью вмчисления можно обнаружить содержания 8! > 0,65 млп 'з!(20,26%А!) (Р = 0,98). Предел обнаружения также дальше от нуля, чем при экспериментальном определении.
При вычислении регрессии исходят их того, что значения я близки к безошибочным (с. 107). Длн данной постановки вопроса это не подходит. Поэтому аи вычисляется с завышением, Прн оценке ошибки на основе связанного с этим значением доверительного интервала 2ЬУ существует поэтому достаточная надежность, Ясно, что применять такие коррелированные величины-заменители надо с определенной осторожностью. И здесь должна соблюдаться основная заповедь, что надежность обеспечения качества не должна страдать из-за сокрашения затрат на проведение анализов.
Литература 1. Маггбай В. А. Си-аиш-ТесЬп!Оие.-Апа!. СЬегп., 49 (1979) 2193/2195. 2. Саи!сик В Вгайэйсв ш КевеагсЬ апг! ))еге!оршепг, 1опг!оп/Ыеп ЧогЬ: СЬаршап аш( На!1, 1983, К 111 !7. 3. Еапг!гаапп М. П!вв На1!е, 1986. 4. Ге!гт М., Ьегаагге М. Рйе Аппепг!ип8 вгайибисЬег Ме!Ьог)еп нп апа!убвсЬеп ЕаЬога!ог!иш.-СЬеш. ТесЬп., 16 (1964) 359/363. 5.
СЬафеИ С. Апа!уве топ 2е!!ге!Ьеп. Ее!рг!8; ВБВ В.С. ТеиЬпег Чег!а8абеве!!асЬа!Ь 1986. 6. Вагг!ек М. 5. /. Коу. Вгац бос. 8 (1948) (В) 27. 7. Аг)еЬегд !г. В!ва.МегвеЬиг8, 1989. 8. АЫеЬегд !г., Ваегбе! К Егш!и!ип8 г!ег РгоЬеп!гег!иепв апв п!сЬг!Оеа)еп г!!аЬопг!пи!егЬз сЬеп Ргогеааи!8па!еп;Е. апа1. СЬегп., 327 (1987) 128/131. 9. МбгЬепа Р. /.
!4'. М., Кагегпап С. Зашр!!пб о! !п!егпаВу согге!эгей !ога. ТЬе гергойиаЬг!иу о! 8говв вашр!гп аа а Ьгпсбов оЕ вагпр1е в!ве, !ог сйхе апг! пигпЬег о( иашр1еа.-Апа!. СЬеш. Ас!а, 103 (1978) 1/9 238 Глава 12. Дгкскреглые временнйе рнды 16. Раек//е! 1с'., Ьагси* С . Гад!е 1 Еипссс1ивд йег Ркоьепоеииепх хиг Ркохевхапа1усй.- Ава!. СЫт. Асса, 112 (1979) 313/317. 11, Аг)сбегу К, Вгйдтаии Ь, Раек//е) К., Мосгйе 1 КасЬсчей чои Репос1ййакеп сп еспеис ьсак)с чеггаиьсйсев Ь!п)ексвсап.-с, апа1, СЬет., 333 (1989) 143.
12. Раегде) Л'., )уииг)гасй А., Л1еикес М. Негьеыегипд йев !4асйъчесвчегтодепь чоп !- Яре)ссгеп с)иге!с Кгеих)соске!ас)оп;Х. апа!. СЬесп., 332 (1988) 58/59. 13. Сегтбгаывск С. я., С)гевсдагг) у. О., и.а. Тгепй Ресесооп !п Сопсго1 Раса.-С!св.СЬет., 21 (1975) 1396/1465. 14. Юаегсуес Л'., И'евг)!алг)с Е, Ькебксс К Весесстд Теис)епс)еь кп Типе-депеь Ьу Си-ьит.- Х.
апа1, СЬегп (пп Ргис1с). 15. И'оог)сьагс( К. Н„СаЫвтсса Р. Ь, Сигпи1анче ьит Тесйкссииев. Ьопг)оп: О1)чег апг) Воуг1, 1964. Дополнительная литература Роегктес 1с'., Игаиагасс А Когге!аоопвсипйнопеп кп с)ег Апа1уИЬ. !и: Апа!усйег ТавсЬепЪисЬ. ВсЬ б, Я. 37/63. Вег1)п/НеЫе!Ъегд/Месч Уогй/Тойуо: Ярг!пдег-Нек1ад, 1986. Кахетии С. СЬетоисеспсв, Яатр1)пд-ьскасед)ев Торсов пк Сиггепс СЬетсьсгу (СЬекпотеегйь аки) Ярессеь 1депобсаооп) Но!. 141 (1987) 41/63; Вег!!п.А)саг)ет)е-Нег!ад. Ьогеих С. Якокдгоььепапа1уье Вег)сп: Нег!ад ТесЬпй, 1985.
Кгаиье В., Мекх1ег Р. Авдеиапйке Ясассвсй — Ье!со ивд АгЬеньЪисЬ Ьйк РьусЬо!оден, Мес)си!пег, Вго!оден ипд РЫадодев. Вег!сп: РеиСвсЬег Нег1ад г)ег 'чН(ввепвсЬа!сеи, 1988, Кар. 8. 1ьсгтви )1. 16епнтйанов с1упаиввсЬек Буьсете.ВсЬ1. Вег!)и/Нейе!Ьегд/)десч чсогй/Тодуа: Зрппдег-Нег!ад, 1988. Асио!г( В. Р.
М)п)тах-Ргй(р!апе сйг гВе РгохеьвЬопсго1!е. Вег)сп/НеЫе!Ъегд/Неиг Ногу/Тойуа: Зрппдег-Нег! ад, 1987. Мегкеиь Рл Ргодвоьегесбпипд. СУйгхЬикд/ЪНсеп:РЬуяса-Нег!ад, 1978. Раек/уе1 Л'., КйсЛ!ег Ь., Меуег Лк. Ечв)иасгов о! Мосху Васа 1гот ЕйвспЬиооп Апа1унв Рв1пд Т)гпе-Яегсев-Майе!в.-а.ава1. СЬепс. (си Ргис!г). Раечке! К. Апсчевйипд бег Си-вит-Тесйпй кв г)ег Ргохеьвапа1усй, Чк(ьь. Е. ТН ЬеииаМегвеЪигд (сп Ргис)с). Раегсге! К., КгеЛег Ьк.
Еча!ианоп о( чадие сп!гагег)-ьрессга инпд скоысочапапсе(ипсксоп;Е.апа!.СЬет. (сп Ргис)с). Л/сев!пег й. Всы. МегвеЬшд (сп НогЪегенипд). ЬеьсЛе К. В!ьь. МегьеЬигд (сп НогЬегенипд). /игпи 1. М., Сгупа Г. М. 1игап'х яиа)(су Сопсгоп Напк)ЪооЬ. 14га ЕсЬ Нечг чсог)с: Мсбкам-Нсп Воо)с Сотр., 1988. Таблица А.1. Значения ординат нормального (гауссава) распределения (вэята из работы Циммерманна~1) 0,03 0,04 0,05 0,07 0,08 0,02 и 0,00 0,01 0,06 0,09 0,397 97 0,39767 0,39733 0,398 22 0,393 87 0,38568 0,373 91 0,396 08 0,389 40 0,37903 0,395 59 0,388 53 0,37780 0,395 05 0,38762 0,376 54 0,362 13 0,344 82 0,325 06 0,396 54 0,390 24 0,380 23 0,39448 0,386 67 0,375 24 0,393 22 0,38466 0,372 55 0,392 53 0,383 61 0,371 15 0,391 81 0,382 51 0,369 73 0,366 78 0,35029 0,33121 0,310 06 0,287 37 0,263 69 0,36526 0,348 49 0,32918 0,30785 0,285 04 0,261 29 0,237 13 0,363 71 0,346 67 0,32713 0,36053 0,342 94 0,322 97 0,35889 0,341 05 0,320 86 0,298 87 0,275 62 0,251 64 0,357 23 0,33912 0,318 74 0,35553 0,337 18 0,316 59 0,35381 0,33521 0,31443 0,30563 0,282 69 0,258 88 0,234 71 0,303 39 0,280 34 0,25647 0,232 30 0,30114 0,277 87 0,254 06 0,296 59 0,294 31 0,273 24 0,270 86 0,249 23 .
0,246 81 0,292 00 0,268 48 0,244 39 0,22988 0,22747 0,239 55 0,22265 0,22025 0,225 06 0,215 46 0,191 86 0,16915 0,147 64 0,127 58 0,10915 0,213 07 0,189 54 0,166 94 0,145 56 0,125 66 0,107 41 0,210 69 0,18724 0,164 74 0,208 31 0,184 94 0,162 56 0,141 46 0,12188 0,103 96 0,087 80 0,073 41 0,060 77 0,205 94 0,182 65 0,160 38 0,139 43 0,120 51 0,102 26 0,203 57 0,18037 0,15822 0,201 21 0,178 10 0,156 08 0,198 86 0,175 85 0,153 95 0,196 52 0,17360 0,15183 0,143 50 0,123 76 0,10567 0,08933 0,074 77 0,06195 0,137 42 О,! 18 16 0,100 59 0,135 42 0,116 32 0,098 92 0,133 44 0,114 50 0,09728 0,13147 0,112 70 0,095 66 0,092 46 0,07754 0,064 38 0,090 89 0,076 14 0,063 16 0,086 28 0,072 06 0,05959 0,084 78 0,070 74 0,05844 0,083 29 0,069 43 0,057 30 0,081 83 0,068 14 0,056 18 0,08038 0„06687 0,055 08 0,052 92 0,051 Вб 0,042 17 0,033 94 0,027 05 0,050 82 0,04980 0,040 41 0,032 46 0,025 82 0,048 79 0,046 32 0,04586 0,04491 0,047 80 0,043 07 0,034 70 0,027 68 0,041 28 0,03319 0,02643 0,03955 0,03174 0,02522 0,038 71 0,03103 0,02463 0,037 06 0,02965 0,02349 0,03788 0.030 34 0,024 06 0,036 26 0,028 98 0,022 94 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 О,б 0,7 0,8 0,9 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 1,8 1,9 2,0 2,1 2,2 2,3 0,398 94 0,39695 0,391 04 0,38139 0,368 27 0,35207 0,333 22 0,312 25 0,28969 0,266 09 0,241 97 0,21785 0,194 19 0,17137 0,149 37 0,12952 0,110 92 0,094 05 0,078 95 0,065 62 0,053 99 0,043 98 0,035 47 0,028 33 0,398 92 0,398 86 0,398 76 0,398 62 0,398 44 Таблица А.В.
Интеграл Гаусса 1Площадь Г под нормированной кривой площадь г в пределах -н... + и идет по г" = 21г — О, 6)1. 0,05 0,06 0,03 0,04 О,О7 0,02 0,01 0,08 и 0,00 0,09 0,519938 0,523 922 0,563 560 0,602 568 0,640 576 0,503 989 0,507 978 0,511 966 0,515 953 0,555 670 0,594835 0,633 072 0,527903 0,531881 0,535856 0,559618 0,598 706 0,636831 0,547 75$ 0,587 064 0,625 616 0,551 717 0,590 954 0,629 300 0,666 402 0,702 944 0,735653 0,567 495 0,606 420 0,644309 0,543 795 0,583 166 0,621 720 0,571 424 0,610 261 0,648 027 0,575 345 0,614 092 0,651 732 0,673 645 0,708 84О 0 742 154 0,773 373 0,802 338 0,828 944 0,677 242 0,712 260 0,745 373 0,670 031 0,705402 0,738914 0,680 822 0,715661 0,748 571 0,659 097 0,694 974 0,729 069 0,662 757 0,698 468 0,732 371 0,684 386 0,719 043 0,751 748 0,782 305 0,810 570 0,836 457 0,687 933 0,722 405 0,754 903 0,785236 0,813267 0,838 913 0,776 373 0,805 106 0,$3! 472 0,770 350 0,799 546 0,826 391 0,764238 0,793 892 0,821 214 0,767 305 0,796 731 0,823 814 0,779 350 0,807 850 0,833 977 0,761 148 0,791030 0,818 589 0,$43 752 0,855 428 0,876 976 0,896 165 0,913 085 0,857690 0,859929 0,881 000 0,899727 0,916 207 0,862 143 0,874928 0,894 350 0,911492 0,872 857 0,892 512 О,ВО9 877 0,925 066 0,938 220 0,949497 0,879000 0,897 958 0,914656 0,866 500 0,886861 0,904 902 0,868 643 0,888 768 0,906 582 0,922 196 0,935 744 0,947 384 0,870 762 0,890 651 0,908 241 0,923 642 0,936 992 0,948 449 0,882 977 0,901 475 0,917 736 0,926471 0,939429 0,950 528 0,927 855 0,940 620 0,951 543 0,920 730 0,934478 0,946 301 0,929219 0,941792 0,952 540 0,961636 0,969 258 0,975 581 0,930 563 0,942 947 0,953 521 0,931 889 0,944 083 0,954486 0,959 941 0,967 843 0,974 412 0,960796 0,968 557 0,975 002 0,980 301 0,984 614 0,956 367 0,964 852 0,972 933 0.958 185 0,966 375 0,973 197 0,959185 0,967116 0,973 810 0,957 284 0,965 620 0,971 571 0,962462 0,969946 0,976148 0,963 273 0,970 621 0,976 704 0,980 774 0,981 237 0,981 691 0 984997 О 985 371 0985738 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1.5 1,6 17 1,8 1,9 2,0 2,1 0,500000 0,539828 0,579260 0,617 911 0,655 422 0,691462 0,725747 0,758 036 0,788 145 0,815 940 0,841 345 0,$64334 0,884930 0,903 200 0,919243 0,933 193 0,945 201 0,955 434 0,964 070 0,971283 0,977250 0,982 136 0,846136 0,848495 0,850830 0,853141 0977 784 О 978 308 0978 822 О 979 325 О 979818 О 982571 О 982 997 О 983 414 О 983 823 О 984222 Гаусса в пределах — оо...
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
