Диссертация (Газохроматографическое определение метилзамещённых фенолов в водных средах в виде их йодпроизводных), страница 23
Описание файла
Файл "Диссертация" внутри архива находится в папке "Газохроматографическое определение метилзамещённых фенолов в водных средах в виде их йодпроизводных". PDF-файл из архива "Газохроматографическое определение метилзамещённых фенолов в водных средах в виде их йодпроизводных", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве СПбГУ. Не смотря на прямую связь этого архива с СПбГУ, его также можно найти и в других разделах. , а ещё этот архив представляет собой кандидатскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук.
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст 23 страницы из PDF
Табл. 2.1Остаток кольца [С5Н1] + и 3 метильные группы91-92См. Табл. 2.17769См. Табл. 2.1См. Табл. 2.162-65См. Табл. 2.1151TFA_2_methyl_phenol_I #955-956 RT: 21.30-21.32 AV: 2 SB: 40 21.35-21.79 , 21.03-21.28 NL: 3.87E6T: + c Full ms [ 50.00-650.00]456100959085807570Relative Abundance656035969555045329403577302520204151023212763105589 97109128 146202174 189457231216360330279235 254454 4583270100150200250300350400450m/zТаблица 2.3 - Интерпретация масс-спектра трифторацетата 4,6-дийод-2-метилфенолаИонm/zКомментарийМолекулярный ион, соответствует трифторацетату[M]+4564,6-дийод-2-метилфенола с брутто-формулойC9H5O2I2F3[C7H5OI2] +359[C9H5O2IF3]+329Ион, образующийся в результате выброса трифторацильного фрагмента [COСF3]+Ион, образующийся в результате фрагментации катиона йодаИон, образующийся в результате фрагментации ка-[C7H5OI]+232тиона йода и трифторацильного фрагмента[COСF3] +C9H5O2I2F3[I]+204127Ион, образующийся в результате фрагментациидвух катионов йодаСм.
Табл. 2.1Ион, образующийся в результате фрагментации[C7H5O]+105двух катионов йода и трифторацильного фрагмента[COСF3] +[C6H5]+[CF3]+[С5Н3]+77См. Табл. 2.169См. Табл. 2.163См. Табл. 2.1152TFA_4_methyl_phenol_I #978-981 RT: 21.72-21.77 AV: 4 SB: 19 21.81-21.90 , 21.48-21.70 NL: 1.53E6T: + c Full ms [ 50.00-650.00]45610095908569807570Relative Abundance653296055504551359774023235302520127152316220410810545733027989 97109133 146174203216233327254360455343458050100150200250300350400450m/zТаблица 2.4 - Интерпретация масс-спектра трифторацетата 2,6-дийод-4метилфенолаИонm/zКомментарий[M]+456[C7H5OI2] +359См. Табл. 2.3[C9H5O2IF3]+329См. Табл. 2.3[C7H5OI]+232См. Табл.
2.3C9H5O2I2F3204См. Табл. 2.3[I]+127См. Табл. 2.1[C7H5O]+105См. Табл. 2.3[C6H5]+77См. Табл. 2.1[CF3] +69См. Табл. 2.1[С5Н3]+63См. Табл. 2.1Молекулярный ион, соответствует трифторацетату 2,6дийод-4-метилфенола с брутто-формулой C9 H5O2I2 F315325-dimethylphenol_I_TFA #1055 RT: 24.11 AV: 1 SB: 49 23.78-24.04 , 24.20-24.80 NL: 1.25E6T: + c Full ms [ 50.00-650.00]691009590858075657091Relative Abundance656055343504511940353047063246252188920373127151077972451185128141217188147 160189342230247259296341344345469 4714663740100150200250300350400450m/zТаблица 2.5 - Интерпретация масс-спектра трифторацетата 4,6-дийод-2,5диметилфенолаИонm/z[M]+470[C8H7OI2] +373[C10H7O2IF3]+343[C8H7OI]+246[C7H7I]+218[I]+127[C8H7O]+119[C6H3O]+[CF3] +[С5Н2]+[С5Н5]+9169КомментарийМолекулярный ион, соответствует трифторацетату4,6-дийод-2,5-диметилфенола с брутто-формулойC10H7O2I2 F3Ион, образующийся в результате выброса трифторацильного фрагмента [COСF3]+Ион, образующийся в результате выброса катионайодаИон, образующийся в результате выброса трифторацильного фрагмента [COСF3]+ и катиона йодаОстаток кольца [С5Н1] + + 2 метильные группы +йод.
В пользу этого – интенсивные ионы разрушения ароматического кольца 61-65См. Табл. 2.1Ион, образующийся в результате выброса трифторацильного фрагмента [COСF3]+ и двух катионовйодаСм. Табл. 2.1См. Табл. 2.162-65См. Табл. 2.115423-dimethylphenol_I_TFA #1084 RT: 24.64 AV: 1 SB: 30 24.71-24.95 , 24.31-24.58 NL: 1.33E6T: + c Full ms [ 50.00-650.00]69100959085807570Relative Abundance656591605550343451194047035302512715103732468920218757797231128 147188160 1771455216344247273296342372468 4714634723740100150200250300350400450m/zТаблица 2.6 - Интерпретация масс-спектра трифторацетата 4,6-дийод-2,3диметилфенолаИонm/zКомментарийМолекулярный ион, соответствует трифторацетату[M]+4704,6-дийод-2,3-диметилфенола с брутто-формулойC10H7O2I2 F3[C8H7OI2] +373См. Табл.
2.5[C10H7O2IF3]+343См. Табл. 2.5[C8H7OI]+246См. Табл. 2.5[C7H7I]+218См. Табл. 2.5[I]+127См. Табл. 2.1[C8H7O]+119См. Табл. 2.5[C6H3O]+91См. Табл. 2.1[CF3] +69См. Табл. 2.162-65См. Табл. 2.1[С5Н2]+[С5Н5]+155TFA_235_trimethyl_phenol_I #1300 RT: 27.56 AV: 1 SB: 18 27.61-27.76 , 27.37-27.52 NL: 9.59E6T: + c Full ms [ 50.00-650.00]484100959085357807570Relative Abundance656055695045403510538730260252063771513310310115895358232791341611742022302592452612873103393593704853884834860100150200250300350400450500m/zТаблица 2.7 - Интерпретация масс-спектра трифторацетата 4,6-дийод-2,3,5триметилфенолаИонm/z[M]+484[C9H9OI2] +387[C11H9O2IF3]+357[C9H9OI]+260[C8H9I]+232[C9H9O]+133[I]+[C8H10]+[C6H5]+[CF3] +[С5Н2]+[С5Н5]+1271057769КомментарийМолекулярный ион, соответствует трифторацетату4,6-дийод-2,3,5-триметилфенола с брутто-формулойC11H9O2I2 F3Ион, образующийся в результате выброса трифторацильного фрагмента [COСF3]+Ион, образующийся в результате фрагментации катиона йодаИон, образующийся в результате выброса трифторацильного фрагмента [COСF3]+ и катиона йодаОстаток кольца [С5Н1] + + 3 метильные группы +йод.Ион, образующийся в результате выброса трифторацильного фрагмента [COСF3]+ и двух катионовйодаСм.
Табл. 2.1Остаток кольца [С5Н1] + + 3 метильные группы.См. Табл. 2.1См. Табл. 2.162-65См. Табл. 2.1156TFA_345_trimethyl_phenol_I #1358 RT: 28.61 AV: 1 SB: 21 28.64-28.77 , 28.37-28.59 NL: 5.02E6T: + c Full ms [ 50.00-650.00]357100484959085807570260Relative Abundance65696055504540353010525207763115895358127 1337910245103151611341772173874852612322312732873103393563593884860100150200250300350400450500m/zТаблица 2.8 - Интерпретация масс-спектра трифторацетата 2,6-дийод-3,4,5триметилфенолаИонm/zКомментарийМолекулярный ион, соответствует трифторацетату[M]+4842,6-дийод-3,4,5-триметилфенола с брутто-формулойC11H9O2I2 F3[C9H9OI2] +387См. Табл. 2.7[C11H9O2IF3]+357См. Табл. 2.7[C9H9OI]+260См. Табл.
2.7[C8H10I]+232См. Табл. 2.7[C9H9O]+133См. Табл. 2.7[I]+127См. Табл. 2.1[C8H10]+105См. Табл. 2.7[C6H5]+77См. Табл. 2.1[CF3] +69См. Табл. 2.162-65См. Табл. 2.1[С5Н2]+[С5Н5]+157TFA_3_methyl_phenol_I #1417 RT: 29.67 AV: 1 NL: 2.21E6T: + c Full ms [ 50.00-650.00]58210095908580756970Relative Abundance656045555504540358352033048576252023112715106197 1075128173201204234259330300 3283422815834563594084544574865815840100150200250300350400450500550600m/zТаблица2.9-Интерпретациямасс-спектратрифторацетата2,4,6-трийод-3-метилфенолаИонm/zКомментарийМолекулярный ион, соответствует трифторацетату[M]+5822,4,6-трийод-3-метилфенола с брутто-формулойC9H4O2I3F3[C7H4OI3] +485[C9H4O2I2 F3]+455Ион, образующийся в результате выброса трифторацильного фрагмента [COСF3]+Ион, образующийся в результате фрагментации одного атома йодаИон, образующийся в результате выброса трифто-[C7H4OI2] +358рацильного фрагмента [COСF3]+ и одного атома йодаИон, образующийся в результате выброса трифто-[C7H4OI]+231[C6H4I]+203Остаток кольца [С5Н1] + + метильная группа + йод.[I]+127См.
Табл. 2.1[CF3] +69См. Табл. 2.162-65См. Табл. 2.1[С5Н2]+[С5Н5]+рацильного фрагмента [COСF3]+ и двух атомов йода158TFA_35_dimethyl_phenol_I #1576 RT: 32.56 AV: 1 SB: 22 32.62-32.78 , 32.30-32.50 NL: 1.53E6T: + c Full ms [ 50.00-650.00]59610095906985807570469Relative Abundance65605550453724035306324589252172090127151049974597975118128177 187215344 3712732183733144223564504715005945980100150200250300350400450500550600m/zТаблица 2.10 - Интерпретация масс-спектра трифторацетата 2,4,6-трийод-3,5диметилфенолаИонm/z[M]+596[C8H6OI3] +499[C10H6O2I2 F3]+469[C8H6OI2] +372[C8H6OI]+245[C7H6I]+217[I]+[CF3] +[С5Н2]+[С5Н5]+12769КомментарийМолекулярный ион, соответствует трифторацетату2,4,6-трийод-3-метилфенола с брутто-формулойC10H6O2I3 F3Ион, образующийся в результате выброса трифторацильного фрагмента [COСF3]+Ион, образующийся в результате фрагментации одного атома йодаИон, образующийся в результате выброса трифторацильного фрагмента [COСF3]+ и атома йодаИон, образующийся в результате выброса трифторацильного фрагмента [COСF3]+ и двух атомов йодаОстаток кольца [С5Н1] + + 2 метильные группы +йод.См.
Табл. 2.1См. Табл. 2.162-65См. Табл. 2.1159ПРИЛОЖЕНИЕ 3Методика приготовления аттестованной смеси состава этанольных и водныхрастворов 2-метилфенола, 3-метилфенола, 4-метилфенола, 2,3-диметилфенола,2,4-диметилфенола, 2,5-диметилфенола, 2,6-диметилфенола, 3,4-диметилфенола,3,5-диметилфенола, 2,3,5-триметилфенола1.Назначение и область применения аттестованных смесейМетодикарегламентируетприготовлениеаттестованныхсмесей(АС)2-метилфенола, 3-метилфенола, 4-метилфенола, 2,3-диметилфенола, 2,4-диметилфенола,2,5-диметилфенола, 2,6-диметилфенола, 3,4-диметилфенола, 3,5-диметилфенола, 2,3,5триметилфенола, представляющих собой раствор соединений в этаноле или в воде для лабораторного анализа, аттестованных на массовую концентрацию каждого соединения.АС предназначены для приготовления растворов, использующихся для градуировки хроматографа, и в качестве образцов воды при проведении внутрилабораторного контроля точности результатов измерений массовых концентраций 2-метилфенола, 3метилфенола,4-метилфенола,2,3-диметилфенола,диметилфенола,2,6-диметилфенола,2,4-ди-метилфенола,2,5-3,5-диметилфенола,2,3,5-3,4-диметилфенола,триметилфенола в воде питьевой, природной (поверхностной, подземной), очищеннойсточной, в атмосферных осадках и снежном покрове методом газовой хроматографии.2.Метрологические характеристики аттестованных смесейТаблица 3.1 – Массовая концентрация ( ) и границы интервала абсолютнойпогрешности (± ∆) массовой концентрации метилфенолов в АС для Р = 0.95АС 1СоединениеАС 2АС 31± ∆ 1,мг/см3мг/см3мкг/см3мкг/см3мкг/дм3мкг/дм3мкг/дм3мкг/дм32-метилфенол1.0000.00920.000.288.000.210.06400.00183-метилфенол1.0000.0083.0000.101.2000.0480.00960.00044-метилфенол1.0000.00920.000.288.000.210.06400.00182,3-диметилфенол1.0000.01010.000.254.000.130.03200.00112,4-диметилфенол1.0000.01160.000.7824.000.620.19200.00542,5-диметилфенол1.0000.01010.000.254.000.130.03200.00112,6-диметилфенол1.0000.00960.000.7124.00.610.19200.00533,4-диметилфенол1.0000.01110.000.264.000.140.03200.00113,5-диметилфенол1.0000.0103.0000.101.2000.0480.00960.00042,3,5-триметилфенол1.0000.01130.000.4612.000.330.09600.0028,,2± ∆ 2,АС 4,3± ∆ 3,4,± ∆ 4,160Продолжение таблицы 3.1АС 5СоединениеАС 6± ∆ 5,5,6,АС 7± ∆ 6,7,АС 8± ∆ 7,± ∆ 8,8,мкг/дм3мкг/дм3мкг/дм3мкг/дм3мкг/дм3мкг/дм3мкг/дм3мкг/дм32-метилфенол0.16000.00440.32000.00860.4800.0130.6400.0173-метилфенол0.02400.00100.04800.00190.07200.00290.09600.00394-метилфенол0.16000.00440.32000.00850.4800.0130.6400.0172,3-диметилфенол0.08000.00280.16000.00540.24000.00810.3200.0112,4-диметилфенол0.4800.0130.9600.0251.4400.0381.9200.0502,5-диметилфенол0.08000.00280.16000.00540.24000.00810.3200.0112,6-диметилфенол0.48000.01280.9600.0251.4400.0371.9200.0493,4-диметилфенол0.08000.00280.16000.00550.24000.00820.3200.0113,5-диметилфенол0.02400.00100.04800.00190.07200.00290.09600.00392,3,5-триметилфенол0.24000.00680.4800.0130.7200.0200.9600.026Абсолютные погрешности аттестованных значений массовых концентраций метилфенолов с вероятностью Р = 0.95 не превышают указанных значений.3.Средства измеренийТаблица 3.2 – Метрологические характеристики средств измеренийМетрологические характеристикиНаименованиеФирма или обо-ИзмеряемаяХарактеристика по-значениефизическаягрешности*величинаВесы аналитическиеMettler ToledoXP205масса,m = 10.00 мгoSR( )= 0.015 мгмассоваяГраницы относитель-доля,ной погрешностиω, %± ,%2,3-диметилфенол99.90.52,4-диметилфенол99.60.52,5-диметилфенол99.90.53,4-диметилфенол99.50.53,5-диметилфенол99.80.52,3,5-триметилфенол99.60.5Стандартные образцы:SIGMAALDRICH161Продолжение таблицы 3.2Стандартный образец предприятия составао-крезола(2-метилфенол)м-крезола(3-метилфенол)п- крезолаТУ 2632-036-0.199.80.199.70.199.60.156278322-2008(4-метилфенол)2,6-диметилфенолаДозаторы99.6ВместимостьФирмапроизводительностьводимость±δс, %202.50,82000.60,310.890,28100.180,16Biohit mLINEДозаторВоспроиз-объем, V мм3Дозатор20 – 200 lПравиль-SOCOREX1-10 mloSR(), %вместимость,Колбы мерныеГОСТ 17702-10-2V = 10 см3= ±0.05 см32-250-2V = 250 см3= ±0.30 см3ДозаторыПогрешность объема, отбираемого дозатором, рассчитывают по формуле:– для опорных значений объема:(1, 9 6 S )c22S ;ccS3(1)Если дозатором вместимостью Vo, см 3 отбирают более Vo см3 (объем V – два разаVo , см3 и V1 ≤ Vo см3), то погрешности объемов рассчитывают по формулам:VV ≤ Vo, см3VV100,(2)162Vo2Vo смVV322V1V2VVгде(V 1100,(3).(4)V2 )V–абсолютная погрешность объема, см 3;V– относительная погрешность объема, %.Таблица 3.3 – Характеристика точности объемов, отбираемых дозаторамиВместимостьДозаторыПравильностьВоспроизводимостьoТочностьV, мм3δс, %S R ( ), %± ,%202.50.83.02000.60.30.8410.890.281.1100.180.160.3620 – 200 l1 – 10 mlОбъемТочностьV, мм3±δ, %20 – 200 l30.002.8720 – 200 l100.020 – 200 l= 3.231-0.0119VV, l= 1.139-0.0782VV, mlОбъемТочностьV, см3±δ, %1 – 10 ml2.000.9832.041 – 10 ml5.000.748300.00.881 – 10 ml7.000.59220 – 200 l150.01.451 – 10 ml15.000.34620 – 200 l600.00.4851 – 10 ml20.000.255Дозатор4.ДозаторУравнение расчетаРеактивыКислота 2-аминопропановая (β-аланин) (ч.д.а).
