Отзыв официального оппонента (Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам)

ОТЗЫВ ОФИЦИАЛЬНОГО ОППОНЕНТА на диссертационную работу С'1) кйлова Александра 1Орь:!)н гй «Окислительнос присоединение Х-аминофталимила к сопряженным ненреле.[ьным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксйзшгам. 1. '- и 1.3-лий(о.гам . представленную на соискание ученой сгененн канли гйгй хнмичсшких на) к по специальности 02.00.03 ор[аническ гя химия, В последние годы все больцнтс внимание уделяе[ся изучению химии (гн(ри нц(5)15 [как высокореакдионноснособных соединений, которые мо[2 1 151!Сз) нй(1, В качссп)с строительных Оз!ОкОВ при НО:1учснии разн000разн! 1х ан)1-5„'0 тсржа!них 1 гг1 [Вони к !51'[сских соединений. И)г[ерес к аза[ етероциклам.

в свою очередь, обусловлен [см. Ио и:1 на оа!Овс получено м[ннкество лекарственных препаратов. йза[ етсроциклы йкз н!)ию исп)).ю В ю ! Ся 15 химин матерна.юв, применяются как лиганлы В комплексах нсрсхолн ы: мс ! и. и ч5. л[оминофоры и т,д. По)ному рйбога А. 10. Стука.ц51(й. Нос!очиненная рй[рао 5(к« окислительноп) присоединения Ф-аминофт пимида к а.[1-! Кенасьшннш ым кс ! 0[им « имннам и превращению полученных азиридннов В г[яти [:!Снн!!с (с[а[с[ей[ни[к,н!.

Нмсс( нссомнснн) 10 йк [у!ген>ИОО!ь и знйчи гс:[ы[ук) [11так! Ичсск) 10 Н1й~н(мое! ь. Дисссртациош[ая работа н[шиспнй в трал!Ни[они!))! с ! и:!с. и [.южсиа н[! 1 !б с!ран!идах мйшинонисного тскста и сос[оиг из ВВсдсння, 0030р ! .[изсрй!) 1ч !..Кю) ж. ю!Н[я результатов. Зксперимснтальной части, выводов, спиел<а цп н[р) смои .Н[!Сра[3 р), Вк[ночакнцсго 177 ссы[[ок, и нри;[ож[.ния.

В ли ге(тате(зн(ях1 ОО[орс. Нос15я!цсн!Н))1 нрсврйигснню 1(и(рн.'нн(5н). С[).(ср)к:нннх В положении 1 или 2 алкенильный, ацильный. имилоильный и [руп!с нсн;(с[,ннс((ньк ЗаМЕСТИЗга)н[, В НЯГИ-, ШЕСТИ- НЛИ СЕМИЧЛЕННЫС !ТН[ГЕ[СРОЦИКЛЫ. Ш!0Р ПРШЮ;ПН Юроаан различные рс[1кции расширения цикла таких азиридинов,;1 !"1кжс нрив5С! Нрих!ср(,! Вовлсчс[н[Я укйз[шных азиридинОВ В реакции (1)5)ркн(.н н))10 (3 ' .1- и ( циклоприсоединения. Описание собственных результатов состоит из семи разделов.

В нервом [гбсу)к. шс)с, синтез исходных соединений. Среди ко[ой[,[х Оыло 7 новых. а такж). Один нсо)3)(,нн[ь!(! нолицикл. 001)азОВВВ!Нийся В резулытг!с нрОтекйния негаиланнро«ан!В)«) нрсВ(хн1!В5н!я В ходе синтеза одного из исходных соединений. Во вп)ром разделе обе) жлсно пол) чсн )! с 0.1(- ненрел!'льных имннов, нрямых нре)инес[вени![к[)В цс)!с!51,!х ан!р!!Л[!5!5)(5 «1асн, и 5 ~555~, иминов была описана ранее, а 21 соединение было получено Внсрныс. 11) )к!ю О! ме(11(ь. '» ~ мно[ис имины существуют в ни[с смеси конфиг)рйцио[шых изомср[иь иршсм л. я (ю(и и них энергетический барьер для взаимопревращения изомеров вьюок.

» Дщ! пру!ой час!11 незначителен. Это приводит к появлению сложной спектральной картипы как» пс(55«15!. 1;1к и во втором случае. Автором Оыл проведси тщете:!ьиый а!щ.щз спек! (к!в ядр. 15 1о ! Н1«с!С при пониженных температурах. для определения сз роепия каж пп о изомср» и р»щ ювсш«н о соотношения между ними. В разделе 3 обсуждается окислительнос присосдипспис ЛН15пп1о!151!15Н1кп1 щ к 1- (гет)ария-5-трил!Сгилсилилпент-1-е51-4-ии-3-оцах!. Показано. ч го р.щпщя 1ро1ск».! хемоселективно по двойной связи С-(:2 приводя к образов»!Нпо '.-»Н«1-3-(1с1!»рпл-1- фталимидоазиридинам.

Все соединения были получещ! впервые; пок»1»по. ~1!11 восемь и: них существукп в виде смеси двух ипвсртомеров в соогноп1сцпп. 1г»р1,«р) «впсмся о1! 4 ло 1:50. а еще;шя трех наличие ливер!х>меров зафи ксир!!нано!!с бьщо. Раздел 4 посвящен реакции Хаамииофг»лимида с 5'-»1(зи и!мин»15!51;».НОН1О5!.!!рп с! изучении бь1ло обнаружено, что ожидавшиеся продук1ь! (2 ! 1-ппкл1п!рпгх1с.1«псщп! яв1зяк1тся мипорпыми или пе Ооразукзтся вовсе, зазо с выхо щми 1г»р1,ир5«пппап1ся и! умеренных до хороших были получены 1.3.5-грп»рпппр»«1.1ы. »11«1С»1с щщ ' раглюложепис заместителей н которых сгро1 о 11!г!11С15ся с!росщюм ис: о:ппях со~ щ1!ащй. '!то являе!Ся н1".сомиенным !!реимузцеством !ю с(лавнению с к.п1сспч1.ски;! спи!С«ж! пир»залов из гидразипов и 1,3-дикарбонильпых сосдиншщй или пх аи11.«п1пь Д«1;1р доказал.

гго озкидавшиеся имидоилазиридины пе ющяю1ся 11рс,ппсс п«ч111»к!!ми получаемых пир»эолов. и пред.южил нозможпый мсхаиизк! 550011«п!»Н«5! 1и' »я!«1.1спп«!х циклов, вклк5ча«5щий атаку нптрена по атому»зощ 1-»за-1.3-лисиовой сис1смы ! Ькк» 5щю, что в пользу эчого механизма говорит и цаб.подаем»я щщюпмо 1«оти 5сп;с15»151й реакц!юнио!й! спосооности исходиых сое;!Ннеиий от «>но(и1о»1к1гсп 1мр!1ы, с!я1!1с1« ароматического заместителя при агомс азота. 1(а оаюв шип пой г»«иш1зюс1и б«щ с:1сл»1, вывод, что при паличии сильных акцепторов в данном имел иге»с оор» 1ов!Нп!с ппр.1юлов заь!Сдляется, что дОлжнО Обсспсчить Возмозкнос ! ь по:1счспия ими:юп '!» Н1(зппп!«п1.

"1! о бы;и подгвсрждено экспериме!пально. 1 азвива5! тгг1т подход. в рге1дс !е 5 А. 10. с'! з халов про !Омопс ! (зп(51пы 1. ~1го 1-»11-1.."- дисны, содержащие акцегкгорный сульфошгшьный замести ! ель п»»1омс 151!я! а, с высокими выходами превращаются в соотвстствукппие 2-пмидои:щзприли»ы. В разделе 6 автором описано прсврщпс!!ис 2-(».1кп!1».1к»р1«ч!»,11 3- (гет)арилази ридинов в 5 мазки пил-2-(ге г)арилокс!51о и!. про гсклщ ! Сс в рс 0 з «1;11с термически-индуцированного расширещщ пик:щ с последующим 1.«1мигп1ро«»1»1ем и! образующсгося оксазолина молскулы фталимида, 001сузкг(спо щщящю приро.!ы замсститслси В азиридине !!й Выход цслсВых Оксйзо;!ОВ. ! 1)зс,!.н!Зксно мсханнс и!'!с' !О)с объяснение полученных результатов.

Наконец. в разделе 7 обсуждена перегруппировка имилоилйзири;ниша в ими, и ш. !ы Покйзйно, что в случае йрилимино-н)тс!Взводных З!н!)зи;.ц!НЗ! Об)х!!за!!Ся 1.'.5- 'грийрилимидйзолы, й нри исно,!ьзовании !зЗ-су.!~фон!Иц!Хинин! И)золу к ! ими як:!Яш !Ся .'..4.5- замегценныс 1-сульфонилимидазолы. 11ослсдние образук>!ся в рс!).!ь!а!; Виутримолскуля)зной миграции суз!ьфонильной !'ртнны х!сж;!) йз!'н!Мн а!О!т! в !!Ик (с стерически более нагруженного атома к более дост) пном . 1 йбо га написйиа Очень йккур!зтно. Ирак'!'и~!секи нс со,'!С))ЗКИ'! Оин! Оок и О! !~."!!! ! Ок, Получснныс новыс соедин!'.ния Ох!зрйктс)зизов!Нн,! Неооходимыз! Ий!юром спектральных данных — результатами исследования методами 11 и ' 'С Ж1!' спек! рош ш!Ни. а также масс-спектромегрии высоко!о разрсц!ения, О!!Ис;н! и!с!шшЙ шш !!)рхх!)!.!Ои. приведены их температуры плавления.

Достовср!и!Сг!, Цол) ни!Иых рог!у.и,!а!и! сом!!ш!НЙ не вызывает. Характер Выполненных А, Ю. Стукяловь!х! Исс:!Ов Наний,!Смоис!рирус! высокий квалификационный уровень диссертанта. Материй!и диссср пнин он)б н!кошин ! в 3 статьях в журналах. индексирусмых систеяи!х!и Ь'с)з о! Хс!Спсс и 5 со) !!х 1и Входя!и!х в нервуго квй)зти;!ь г!О систсм!. 'Зсор~!Я). а !Вк)кс !з 3 !Сз!!СЗзх:!Ок.и!Лов нй )зоссийскнх международных конференциях. Замечании. Имеется ряд мелких замеч'ший: а) на с.

8 у!Ок!йнс!, Ио диссср!Ииия и !Ло.кс!и на 1!' ' с!р. и «Вкдкзчаст в себя... и приложение». Однако с учетом приложения:шссср ! ш !Ня из шжснй !ш 176 стрд б) на стр, 11 в схеме 5 и на стр. 73 В схеме 25 имскнся пшл! Исп на,пи .Нйс!о!з! Языке В )тсз).'!ь!т!!с копирОВйниЯ схсм из пуб:!иканий нй йн! .н!Йском яз! !Кс'. в! и!! с ! Х имсштся О!!с н!зк!к кроме гоп! в гскс!е н)зисктсгвхс! носко.н,ко нс!"ш !н!,!х В!,!р:.!жс!и!Й: ! ! н зкспернменгальной исти порядок описания свойств сос.!Инсн!!11! Нс со!!Твс!с!Л)с! и, нумерации, что вызывает нскоторыс затруднения в поиске коикрстшлх сор) кг) р !)ри !!оч принципиальных замечаний по данной работе нсз, Закс!!Очсние. Отмеченныс мелкие нсдос!з!!ки никоим об!р!!!!!х! Нс в.пгяш! Ий олипув! ноложительнунз оценку данной работы. !!олученные рсзул ь ! а гы шач им ы;пя фундаментальной науки и могут найти практическое исно.!ь !Ои!ши«.

Хар!!к ! Ср выполненных исследований демонстрирует высокий к!з!! Нн)!шип!и!Нн!ЯЙ )ровснь дисссртант!!. Лвторсфергг и научные пхб:нзкации нолно о!ражшог со !Сржа!!и диссертации. ! аким образом, диссертационная рабога Л.Ю. Г!) Ка.нию 4)кнс и !Слышс присоединение х!1-аминофталимида к сопряженным непрсде.и иым кйр!Вп!Нлы!Ым соединениям и иминам как путь к 1.3-оксазолам. 1.2- и 1,3-;игазолам по своей актуаг!ыгосГи, научной новизне. Ооъскгу в!и!о.ьиспиых исслс.'!оваций. ооосповаииосп! научных положений и выводов, достоверности. теоретической зна !и и!сги с.!о!ве!с!вус! всем требованиям пп. 9-14 Положения ВЛ1х РФ кО порядке ирису'кдс!гия 1ч.'пьг сгепенейя, утвержденного постановлением Правительства1 Ф о г 4 ссп ! ября "13 ! ..Хз Х 1..

а ее автор — Стукаггов Ллексаидр !Орьсвнч заслуживасг присуждения ему у клюй с!с!!спи кандидата химических наук по специальности 02.00.03 — ор! ани !еская химия. Российский упивсрситсг лружоы народов прог!)сссор кафедры ор!ти!и гееной х!гкип!. дгэктг!!э химических нг!ук.,гг пе!п ~~~Яг 1у. и 11одпись профессора И.В. Тругикова заверяю; рь Ученого совсга. профс1ввф.'.„!,",„;,' ..:~с.! В.М. Г'авчпп .,:.. Ь..., 1,:, ~) :.": '**' г ' . я" Учен ый секрета 017 г 1 игоня 2 Ф.И.О, составителя: 11очто!зый гз!г1зес; '!"слефоп: Адрес электронной почты: 11аимснование организации: Должность: Тру!иков Игорь Впкторови ! 115419. Москва.

ул. Миклу х!!-Х'!а!г гая. и ж79166459951 !г!т!к!!1;!и и !пгийп! .