Диссертация (Совершенствование методов стандартизации многокомпонентных лечебно-профилактических средств растительного происхождения, применяемых в стоматологии), страница 11

12. – Масс-спектры неоментола (I), ментола (II), пиперитона (III)(МЭ мяты перечной листьев).Из идентифицированных соединений в модельном экстракте корневищаира типичными для химического состава его эфиромасличной фракцииявляются:шиобунон–сесквитерпеновыйкетон;бициклический72сесквитерпен альфа-калакорен; азарон – ароматический фенольный эфир [1,31, 95, 118]. ГХ-МС идентификация вышеуказанных соединений может бытьиспользована для подтверждения подлинности лекарственных препаратов,содержащих спиртовые извлечения из корневищ аира. Масс-спектры БАВмодельного экстракта корневищ аира представлены на рисунке 13.AbundanceAverage of 7.062 to 7.120 min.: AIR.D\data.ms150850008000075000700006965000814160000935500050000O5545000109400003500014030000123177250002000015915000205100005000016822023118719630 40 50 60 70 80 90100110120130140150160170180190200210220230m/z-->IAbundanceAverage of 7.213 to 7.254 min.: AIR.D\data.ms15719000018000017000016000015000014000013000012000011000010000014290000800007000060000500006941934000020030000558110720000121177189100000406080220235251 267281100 120 140 160 180 200 220 240 260 280m/z-->IIAbundanceScan 522 (7.463 min): AIR.D\data.ms26000002082400000220000020000001800000O1600000140000012000001000000193OO80000016560000040000069200000410539179105137 15011917722012830 40 50 60 70 80 90100110120130140150160170180190200210220m/z-->IIIРис.

13. – Масс-спектры шиобунона (I), альфа-калакорена (II), азарона (III)(МЭ корневищ аира).Для МЭ коры дуба характерными БАВ при оценке качества сиспользованиемГХ-МСмогутявлятьсяследующие:2-метокси-4-пропилфенол – продукт некаталитической конверсии лигнина в этаноле;73меллеин;антиарол;3,5-диметокси-4-гидроксибензальдегид(сиреневыйальдегид), являющийся продуктом окислительной деградации лигнина; 1дезоксиинозитол и сцилло-инозитол; пентациклическое тритерпеновоесоединение фриделин (содержание фриделина характерно для некоторыхвидов растений семейства Fagaceae рода Quercus) [87].

Масс-спектры БАВмодельного экстракта коры дуба представлены на рисунках 14а – 14в.AbundanceAverage of 6.800 to 6.818 min.: QUERCUS.D\data.ms (-)13790008000O7000HO6000500040003000166200051100004050776360707094122105848011215115913018090 100 110 120 130 140 150 160 170 180m/z-->IAbundance7000Scan 487 (7.259 min): QUERCUS.D\data.ms (-484) (-)134178OH6000O5000O400016030002000100007751651049114912114217040 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180m/z-->IIРис.

14 а. – Масс-спектры 2-метокси-4-пропилфенола (I); меллеина (II)(МЭ коры дуба).74AbundanceScan 512 (7.405 min): QUERCUS.D\data.ms (-519) (-)16945000OH4000035000184OO30000O14125000200006911115000126100005550004103040816250609580151119104887016190 100 110 120 130 140 150 160 170 180m/z-->IAbundanceScan 558 (7.672 min): QUERCUS.D\data.ms (-536) (-)1822200020000OH18000OO160001400012000O100008000600060111400041200009373 8153139101121129167153146 16030 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180m/z-->IIAbundanceScan 628 (8.079 min): QUERCUS.D\data.ms73800007000060000OH5000040000HOOHHOOH60300004320000100008653030405060708099128110117137 147155 16718018990 100 110 120 130 140 150 160 170 180m/z-->IIIРис.

14 б. – Масс-спектры антиарола (I), 3,5-диметокси-4-гидроксибензальдегида(сиреневого альдегида) (II), 1-дезоксиинозитола (III)(МЭ коры дуба).75AbundanceScan 645 (8.178 min): QUERCUS.D\data.ms7311000010000090000OH80000HO70000OH6000050000HO6040000OHOH3000043200001000008653102110117 128137145152160167175 1859530 40 50 60 70 80 90 100110120130140150160170180m/z-->IAbundanceScan 2309 (17.848 min): QUERCUS.D\data.ms (-2315) (-2287) (+,-)143650060005500500045004000350030002500200015001000734350009712150100175150399206282227 257200250313356333300350446400450503500m/z-->IIРис.

14 в. – Масс-спектры сцилло-инозитола (I), фриделина (II)(МЭ коры дуба)Вмодельномэкстрактетравытимьянаобыкновенногоидентифицирован ароматический фенол тимол – основной компонент (до40%) эфирного масла травы тимьяна обыкновенного [58, 97, 120]. Массспектр тимола представлен на рисунке 15.76AbundanceScan 242 (5.836 min): THYMUS.D\data.ms135360000340000320000300000280000260000240000220000200000HO180000160000140000120000150100000918000011560000400002000007743655157405010760717083801211289790100110120130141140150m/z-->Рис. 15. – Масс-спектр тимола (МЭ травы тимьяна обыкновенного).Из идентифицированных соединений в модельном экстракте шалфеялекарственного листьев характерными для данного вида ЛРС являются:моноциклическиймонотерпенцинеол;кислородныепроизводныебициклических монотерпенов – бета-туйон и камфора [40, 46, 58, 97, 117].Масс-спектры БАВ представлены на рисунке 16.Для МЭ ромашки аптечной цветков характерным БАВ являетсятонгаосу(2-(2,4-гексадиинилиден)-1,6-диоксаспиро[4,4]нон-3-ен),относящийся к группе природных спирокеталь-енольных эфиров [88].

Массспектр тонгаосу представлен на рисунке 17.77AbundanceScan 21 (4.551 min): SALVIA.D\data.ms (-17) (-)8128002600412400672200O20001800110951600140055120010008006004001274820008813811730405060708090152100 110 120 130 140 150 160 170m/z-->IAbundanceScan 97 (4.993 min): SALVIA.D\data.ms (-90) (-)9516000140001200081O1000041800069556000108152400020004904063506087708090102121115137144100 110 120 130 140 150 160m/z-->IIРис. 16.

– Масс-спектры бета-туйона (I), камфоры (II)(МЭ шалфея лекарственного листьев)AbundanceScan 702 (8.509 min): CHAMOMIL.D\data.ms (-706) (-)200240000220000200000OO18000011516000014000012000012876100000157800001025060000424000018567872000001701415830405060708090 100110120130140150160170180190200m/z-->Рис. 17. - Масс-спектр тонгаосу (МЭ ромашки аптечной цветков)Таким образом, на основании обобщения экспериментальных данныхполученных в ходе ГХ-МС исследования модельных образцов спиртовыхэкстрактов семи видов растительного сырья, относящегося к пяти78морфологическим группам ЛРС, которое традиционно используют припроизводстве применяемых в стоматологии многокомпонентных препаратов,были идентифицированы соединения, характерные для химического составаосновных групп БАВ ЛРС (таблица 17).Таблица 17Химические соединения для идентификации основных групп биологическиактивных веществ семи видов растительного сырья, используемого припроизводстве применяемых в стоматологии лекарственных препаратовМодельный экстракт Биологически активные веществарастительного сырьяШалфеяцинеол (1,3,3-триметил-2-оксобицикло-[2,2,2]-октан) (1)*;лекарственного листья бета-туйон (1-изопропил-4-метилбицикло[3.1.0]гексан-3-он) (2);камфора (1,7,7-триметилбицикло-[2,2,1]-гептанон-2) (3)Ромашки аптечнойтонгаосу (2-(2,4-гексадиинилиден)-1,6-диоксаспиро[4,4]нон-3-ен)цветки(1)Мяты перечнойнеоментол (2-(2-пропил)-5-метил-1-циклогексанол) (1);листьяментол (2-(2-пропил)-5-метил-1-циклогексанол) (2);пиперитон (1-метил-4-изопропил-1-циклогексен-3-он) (3)Трава тимьянатимол (2-изопропил-5-метилфенол) (1)обыкновенногоКора дуба2-метокси-4-пропилфенол (1);меллеин (3,4-дигидро-8-гидрокси-3-метил-1H-2-бензопиран-1-он)(2);антиарол (3,4,5-триметокси-фенол) (3);сиреневый альдегид (3,5-диметокси-4-гидроксибензальдегид) (4);1-дезоксиинозитол (5);сцилло-инозитол (6);фриделин - (4R,4aS,6aS,6bR,8aR,12aR,12bS,14aS,14bS)4,4a,6b,8a,11,11,12b,14a-октаметиликозагидропицен-3(2Н)-он) (7)Корневища аирашиобунон ((2R,3R,6S)-6-изопропил-3-метил-2-(проп-1-ен-2-ил)-3винилциклогексанон) (1);альфа-калакорен (1-изопропил-4,7-диметил-1,2-дигидронафтален);(2)азарон (1,2,4-триметокси-5-пропенилбензол) (3).Цветки арникикарвакрол (2-метил-5-изопропилфенол) (1)* Цифрами в скобках обозначены соответствующие пики химическихсоединений основных групп БАВ на хроматограммах МЭ (рис.

4-10).793.1.3. Обобщение результатов ГХ-МС по химическому составу основныхгрупп биологически активных веществ, идентифицированных в модельныхспиртовых экстрактах, для нескольких видов растительного сырьяКак указывалось выше, в ходе ГХ-МС анализа МЭ также былиопределены жирные кислоты (табл. 18).Жирнокислотный состав модельных экстрактов, стандартизованных всоответствииснормативнымитребованиями,характеризуетсяпреобладающим содержанием насыщенных жирных кислот.В экстракте цветков арники идентифицированы лауриновая (С12),миристиновая (С14) и пальмитиновая (С16) кислоты; травы тимьянаобыкновенного – миристиновая (С14), пальмитиновая (С16), стеариновая(С18), арахиновая (С20) кислоты; ромашки аптечной цветков – каприновая(С10), лауриновая (С12), миристиновая (С14), пальмитиновая (С16),маргариновая (С17), стеариновая (С18) кислоты; шалфея лекарственноголистьев – лауриновая (С12), миристиновая (С14), пальмитиновая (С16),стеариновая(С18)кислоты;корыдуба–пентадециловая(С15),пальмитиновая (С16), маргариновая (С17), стеариновая (С18) кислоты;корневищ аира – пальмитиновая (С16) кислота.

В экстракте мяты перечнойлистьев в основном идентифицированы этиловые эфиры миристиновой(С14), пентадециловой (С15), пальмитиновой (С16), маргариновой (С17),стеариновой (С18) кислот.Наличие в составе сырья арники, тимьяна и ромашки жирных кислотвероятно связано с морфологической группой сырья — травы и цветки, гдемогут присутствовать семена. Наличие жирных кислот в коре дуба, листьяхшалфея лекарственного и мяты перечной, корневищах аира доказываетвозможность содержания жирных кислот в других частях растений.80Таблица 18.Качественный состав жирных кислот модельных спиртовых экстрактовсеми видов растительного сырья, используемого при производствеприменяемых в стоматологии многокомпонентных препаратовСоединениеКислотамиристиновая(тетрадекановая)С 14:0Кислоталауриновая(додекановая)С 12:0Кислотапальмитиновая(гексадекановая)С 16:0КислоталинолеваяС 18:2Кислотапентадециловая(пентадекановая)С 15:0Кислотамаргариновая(гептадекановая)С 17:0Кислотастеариновая(октадекановая)С 18:0Пальмитолеиноваякислота(С16:1)Кислотаарахиновая(эйкозановая)С 20:0Кислота каприновая(декановая)С 10:0ЦветкиарникиМодельный экстракт растительного сырьяМятыКорне- Кора Шалфея Травапереч- вищадубалекарст- тимьянанойвенного обыкновенаиралистьялистьяногоРомашкиаптечнойцветки++*--++++---+-+++++++++--++++-+*-----+*-+--+-+*-++++---+--------+-------++* – этиловый эфир данной кислоты81Количественно в объектах преобладает пальмитиновая кислота (С16:0),идентифицированнаярастительноговосырья.всеханализируемыхИдентифицированымодельныхненасыщенныеэкстрактахкислоты:линолевая (С18:2) – идентифицирована в модельных экстрактах цветковарники, травы тимьяна обыкновенного, коры дуба, шалфея лекарственноголистьев, ромашки аптечной цветков и пальмитолеиновая (С16:1) – вмодельномэкстрактекорыдуба.Данныеосреднемсодержаниипальмитиновой, линолевой и пальмитолеиновой кислот (относительносуммарного содержания жирных кислот), представлены в таблице 19.Таблица 19.Количественное содержание пальмитиновой, линолевой и пальмитолеиновойкислот в модельных экстрактах растительного сырья, используемого припроизводстве применяемых в стоматологии лекарственных препаратов*МодельныйПальмитиноваяЛинолевая кислота Пальмитолеиноваяэкстракткислота (С 16:0)(С18:2)кислота (С16:1)Цветки арники31,89±0,45%Траватимьяна 21,07±0,30%обыкновенногоРомашки аптечной 15,45±0,22%0,67±0,01%цветкиКора дуба11,49±0,16%3,85±0,06%0,69±0,01%Шалфея9,02±0,13%1,50±0,02%лекарственноголистьяМятыперечной 8,78±0,12%листьяКорневища аира8,66±0,12%* Данные относительно суммарного содержания жирных кислотРяд БАВ идентифицирован в МЭ нескольких видов растительногосырья (табл.