2 (Дж. Робертс, М. Касерио - Основы органической химии), страница 5

в) Окксленве лахтазы бромом с последующнлл гидролнзом дает о-гжоконавую кислоту н о-галактоэу. г) Метнлированне и гидролкз лактазы приводят к тетра-0-мегил о-галакчозе и 2,3,6.три-о-метил.о-глюкозе. То >ке производное галактазы может быть получено путем мегнлировання а гндролиэа о.га.чактопнрзнаэы. д) Окисление лантазы бромом с наследующим мегплировзинем н гидролизом приводит к тетра-о-метили,4.гчюконолактоиу и такому же производному галактоэы, как в (г).

зз ьтлвводы ГЛЛВЛ 1З 3 сз,, неон 1 й с он — — с о-с зым~ 1-Н,О) ксентогекет ееллмлезн 2 м 1ЕЕЗ 18-11. Пвлисахариды Волокнистые тка ни стенок клеток растений соде жат харид целлюлозу, иредставляющ чо собой ржат полиса- единиц, каждая и яющ)чо со и длинные цепи глюкозных ая я- люкозидиой связью с гидая з которых связана я-гл дисахариде целлобиозе.

другого остатка глюк а глюкозы, аналогично связи в -'целлобнознзя едипшз Ь! . Р~~( Ферментативный гидролиз целлюлозы приводит к Же ° .. риводит целлоб озе. точника ее получения, но обь юлозы изменяется в зав исимости от ис- , по о ычиоона весьма высока,как,наприме в случае целлюлозы хлопка, в молекуле кото ой ЗООО ж~атггсж глюкозы Волокно, получаемое из хлопка ев и джута, состоит из ел а, древесины, льна, конопли и т из целлюлозы и используется в качестве сы я ется также н в таких от аслях и о с испол . ьзованием дерева как конструкционного мате иа того, промышленное применение нахо ят ее ие на одят ее ацетдт (для получения ' ков), эфиры азотной кислоты (пирок ) на, опленки и ацетатнобути атных п тогенаты (для получения вискозного щелка .

пироксилин и целл лои ') озиого щелка). Процесс производства нои массы н хлопка в ксантогеиат по скозиого шелка основан на п ев ащении древес- едким натром. а тогеиат по реакции с сероуглеродом и Цезл лои и у д редстевтяет собой частично нит озз роззииую целлюлозу (невест. ви), плзстнзмцировзнную кзмфорой. В ходе этого процесса степень полимеризации исходной целлюлозы обычно уменьшается до величины, близкой к ЗОО мономерныи щгиницам.

При такой степени.полимеризации целлюлоза регенерир)ется в виде тонких нитей в процессе продавлнвания раствора ксантогеиата через фильеры в ванну с кислотой. 3 ! (( нй) — С вЂ” О-С-ЗВ-~ -С вЂ” ОН+Сзе ( ! Некоторые живые существа (например, жвачные и термиты) способны усваивать целлюлозу с помощью соотвеуствующихмикроорганизмон, обитающих в их пищеварительном тракте; человек не и состоянии использовать целлюлозу в качестве пищи, так как в его организме отсутствуют необходимые гидролитические ферменты. Однако такие ферменты широко распространены в природе. Так, ухудшение качества целлюлозиых материалов, например ткани, бума~и, древесины, вследствие ферментативной деструкции (типа сухой гнили) представляет собой экономическую проблему, которую до сих пор не удалось полностью разрешить.

Другим пзнболсе широко рзспрострзиеииыьгполисехяридон является крвюевл, который изкепчиззется в сечеизх, кореях н тканях растений в качества пищевого резерве — еотенцизльпого источника глюкозы, Химический состав крзхмзлз нз. меняется в ззвясимсстн от источнике его получения, однако все виды крахмала содермзт дзз стличзюпгихся по своей структуре яолисзхерндз. Обв зги полисзхв. рздз состоят исключительно из глюкозных единиц, но структура одного из иих линейиз (змвлозе), в другой имеет рззветвлевную структуру (змвлопектин).

Амилоза состоит из повторяинцихся единиц 1,4-глюкопирзиозы, связзнных теки1е же образом, кек в целлюлозе, но н отличие от целлюлозы зги связи относятся к м-типу. Гидролвз под действйем Ферменте дизстззы приводит к мзльтозе, ! ! ! — — мзльтознзя единице~ глава»з 35 иглпводы (8" 12. Ви(П»234((Н С он С=Э Н вЂ” С Г НО-С вЂ” Н СНзОН ». аскоракаозаа катлам дояалнмн»ельные упразвнения гемпцеллюлоза ипн пента»зим Нз»З НЕ -ЗН4О ~ ~ СНО Н О В амилопектине подобпме амил»не цели разветвлеиы, по.видимому, вследствие наличия связек между положениями ! и 6 Животные организмы ззпэсшот глюкозу в форме крахмвлападдбных ве.

шеста — гликогенов. Глихаге»»ы в болыней степени напоминают амилопектии, чем ами.юзу, так как онн содержат разаетвленныс цепи, з которых глюкозные остатки соединены 1,4- и 1,б-глюкозидпымп связями. Практическое применение крахмала хорошо известно — он используется прн производстве бумаги, а тш»же в текстильной н пищевой промышленности, в частности при получении спирта из зернового крахмала путем брожении и о. глюкозы пз крахмала путем гидролиза. Если гнхролиз крахмала под действием ферментов илн кислот прервать на промежуточной стадия, то получают спропооб.

равную сыесь глюкозы, мальтозы н сахарпдов более высокой молекулярной массы. Такая смесь называется декстрниом; она наступает в продажу в аиде патоки, Среди растительных палисахарндоа заслуживают зииманна пектины, которые используются в качестве гелеобразу»ощнх агентов прн производстве варенья и же. ле из фруктов. Важное значение имеют также альгииаты из»юрских водорослей и камеди, образу»ощиеся на деревьях, ко»орые используются как стабил»авторы и звульгаторы в пищевой и текстильной промышленности и прн производстве фармацевтических и косметических препаратов. Помина пелюолозы, а стенках растительных клеток содержатся и другне полисахарнды; их называ»от гемнцеллю»азама, но зто название неудачно, так как к целл»олове онн не имеют отзошення. Этн вещества состоят из единиц пентоз (глаа.

иыч образом кснлозы). Онн являются отходамя в процессе переработки сельскохозяйственных продухтаа; прн действии кислот из них получают фурфурал — соединение, которое находит значительное праыышлеиное применение. Н 1 '0-конно»а фурфурал ! Упражнение 1бь10. Почему целлюлоза, состоящая из Б-и-глюкозидных едн. Миц, более прочна н более компактна»ю своей структуре, чем крахмал, состоящий ! из п-п.глюкозных единицу Прн, ответе полезно обратиться к моделям. Противоцинготный фактор све и Ру,б,- ' роизводное класса ежик ктов и овощей пред~ршда~щ" нги человека, представляет с й п нем витамина С или аскорбиновой кислоты, Эта »плевелов, известное под названием витамина или саг, пненне в действительности не кислота, а лактон — оно адает ( 6 ой склонностью к окислению), поскольку и его структуре присутствует ендпольная группировка.

Оио принадлежи р ду т к я Ь-глицериново»е альдегкда. Он я пентаза Н 04 восстанав- »ует оптически яаана»канай нилазазон. с риментальным фактам, Х васс авл нн амальющие н иведеиным выше зк пе 4 шв РУ гамой натрия дает чистый о.сорбит, а при де стени н отличающийся ат озазона, образующегося из -тлю - 3. С Н 04) кн активко, образует. ири действии уйксусно- у мул Х.озы и уравнения ее реакций. А н и а днацетат, но не дает реакции серебряного зеркала с (,),.

А бавлеипой кисла»ы образуется метанол к соедитй ИН, зз сиота ангпд ида триацетат. При восстановлении Б ае нвение В (С Н»еоь». Окисление Б в мягких услови. 4 ях приводит к карбоповай кислоте (~) с формулой,, ра от ом гипохло ига натрия дает .глнцеряновы . 19.5 Б. На основании зтвх давыд Г Н О . (Описание этой реакции см. в равд. и стереохимическне конфигурации соединена,, и ния все становите структуры и ния всех еакцнй, упомяиавшихся в упражнении. апишнте урай»»е»»ия все р с йте конформации для каждого ив 14»-М. Напишите формулы Хеуорса и парису те ко п нзеденных ниже соединений: а) метил-2,3,4,б-о-тетра»»етил.сьо-глюкопиранозид 6) ().о-арабниофура»»авил-а-Ь-арабннофурзнознд а) ь.сахароза ОН 13-16.

Было найдено, что 2.оксипирнди»» ,Ф " ы намного более зффектив- ы, чем пн ивин р,р РО фенол <~~~-ОН илн смесь обоих. Объясните. глава ~з 1В-1В.С х . Са зра нонденснруются с безводным ацетоном в присутствии кислых ката- лнззгороз, образуя гшопропплнденоеые пронзеодяые. ! — С вЂ” ОН,СН, ~Р— С вЂ” О СН, +О=С;-' ' — — ! "С~ С ОН ~СН, ™в" -С-О "СН ! з чав и-0 г. Какие продухты образуются прн зззнмодеастзнн и-р-гзлазтопнран озы, тзлнвзторвт -0 люкопнранозы н а-и-глюяофурзнозы с ацетоном в прпсутствн н кислого ка- 1В-1Х дополните прнпедепные ниже схемы преврзщеннб, написав струя.уры всех прсауятоз от А до Н. ввввьи П моль) ) . мв „в(.~в в ° ) вшо б) А — 'Б Хвсввн в) Б — В+Г з. н,о.

онш г) В+Г нш — Гз+Е+зцетон ввгрвввязв Д) )У+к )К+3 <-н о) иван» е) К-г3 И+о-глюкоза-бгыС н,о 1В-1В. Н н з ое зл сап шите лаканизм кзталнзнруемых гядрояспл-яоном взаимных пер д: ьд - и хетогехсоз. Образованна язнпх продуктов вы можете ожидать, рас. подвозя в качестве исходного соелннення о-глюяозоб? 1В-19. Используя конкретную зльдопентозу (по вашему выбору). нзпишпте урав- нения (указав приблизительно зхспсрнментальные условия) приведенных нйже резхпна, иллюстрирующих процесс получения хетогеясозы нз альдопентозы." аль. допентозв - охсям злцдозы -ь зцетнлнроваиныя зльдоннтрал зцетнлнровав р ная н .' т . д я кислота -ь ацетнлнровзвшый альдонплхлоряд-в- ацетнларованн д ззометнлхетогехсозз -ь зцегнлнрозанная кетогехсозз ~- хетогехсозз, ая ОРГАНИЧЕСКИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ. АМИНЫ, АМИДЫ, НИТРИЛЫ.

НИТРО-, АЗО-, ДИАЗО- И РОДСТВЕННЫЕ ИМ СОЕДИНЕНИЯ Азот входит в состав чрезвычайно гиирокого круга органических соединений, однако в настоящей главе будут рассматривагпься только пгакие веи!есгпва, в которых присутствуют связи углерод —;азопт. Мы рассмотрим прежде всего химшо производнык аммиака и затем химию соединений, содержащих атом азота в более высокой степени окисления.

В закточение будут обсуждены свойспша ряда интересных и важных соединений, содержащих группы С вЂ” )ь) — Х и С вЂ” )в) — Х вЂ” г!. В ходе всего изложения особое внимание будет уделяться толу, каким образом азот оказывает влияние на химические свойства связанных с ним Органичесгсих остатков. Хигаия органических азотистых соединений, так же как н химия неорганических производных азота, отличается чрезвычайным разнообразием вследствие большого числа уровней окисления, характерного для этого элемента.

В этой связи полезно будет обратиться к табл. 19-!., в которой приведен ряд важных типов неорганических соединений азота в порядке возрастания степени окислении последнего. Включены также'некоторые простые производные, содержащие связь углерод — азот, которые по соображениям удобства могуз рассматриваться как неорганические, подобно двуокиси углерода илн карбонатам металлов. ОРГАническ)«е АЗОтсодержлщие сОединения 39 Таблица 19-1 Неорганические соединения азота ХН змчнек ХН9с иоя вымолвя Н вЂ” Смвн киеввставодороднея (сннкльиия) кислоте О (! НО-С- ХН в изрвемнновея квслоте НОСИ- Х Двевозея квслоте О=С .ХН нзоккековея квслотз Н Х-ХН тндрвзни НХ=ХН диимнд (Неустойчив) ХНИС! хлореывк ХНзОН гвдрок сил емки 9 9 Н-Х Х=Х ззотистоводародвея квслоте ~Х.6=6=1 езид ветрвя и м о сь ь* всат с! х=)у!'=я езндхлорнд 6= 6=О закись азота о о сь о о ы о ь о и) и-Х .Х-и дифтардиезин НХО езотновзтвстзя кислоте (нсустойчквз) ° Х=О окись азота РзХ вЂ” Хнз тьтрвфтортедреьки О Х-О-Х=О трехокнсь амтв (ьнсвдркд ззоткстай кнслоты) О=Х-С! ветрозвлхлорвд ззотистзя ннслате ХО двуокись азота ОзХ вЂ” ХО мтмрехокнсь Изоте ОзХ вЂ” Π— ХО ИвтНОНИсь азота (евтмдрнд Изогнав кяслотьц НХО веотмев ккслате о хс! ннтрнлхлоркд ец цифры в левой колонке относятсв к условном сос веденных саеднясиивх (см секим р ' )В П1»ОИЗВОДН Ы Е АММИАКА !9-1.