О.М. Полторак - Термодинамика в физической химии, страница 61

Состав азеотропных смесей зависит от общего давления, что используется для разделения подобных смесей. Активность термодинамическая (97) определяет химический потенциал данного номпонента в растворе с помощью такого же уравнения, как и в теории идеальных растворов, но с заменой концентраций компонентов на их активности. Введена Льюисом, предложившим различные методы ее экспериментального определения. 307 Актмвностн коэффициент (97, 99) — отношение активности к концентрации дан. ного компонента.

Является функцией от состава раствора, давления и температуры. На опыте определяют по изменению различных физических свойств растворов — парциального давления пара над растворами различных концентраций (87), температуры замерзания (88, 89) и т. п. Атермальный раствор (102) — раствор, образуемый из компонентов без изменения суммарного объема, без теплового эффекта, но с изменением энтропии. отличающимся от энтропии образования идеального раствора. Атмосфера — внесистемнан единица давления; ! атм = !01325 Па=760 мм рт.

ст.=760 торр Б технической термодинамике ранее использовали техническую атмосферу: 1 кгс/смз=735,56 мм рт. ст.=98066,5 Па. Бертоллнды (277) — твердые растворы, которые первоначально рассматривалнсь как химические соединения нестехпометрического состава. Термин введен Н. С.

Курнаковым. Согласно статистической термодинамике нестехиометричность бертоллидов обусловлена дефектностью их кристаллических решеток н отличием химических свойств дефектов решетки при химических реакциях вещества с внешней средой или собственным паром. Бинодаль (23) — кривая па р — )г-диаграмме реального газа ниже критической температуры, отделиющая область гетерогенности системы. Бозе — Эйнштейна распределение (200, 202) — равновесное статистическое распределение по энергиям для частиц (бозонов), характеризуемых симметричными волновыми функциями и целочисленным сливом. Больцмана постоянная — по определению к=)7/А!а= 1,3807 10™ Дж К-'.

)с— универсальная газовая постоянная, йГ» — постоянная Авогадро. Больцмана (Максвелла — Больцмана) распределение (!90, 203) — равновесное статистическое распределение по энергии для молекул идеального газа. Является обобщением закона распределения Максвелла. Больцмана уравнение (213) выражает соотношение между энтропией и «термодинамической вероятностью» — числом микросостояний системы при заданных энергии н объеме. БЭТ уравненмие (175) — уравнение полимолекулярной адсорбцин Бруннауэра, Эммета и Теллера.

Б качестве параметра содержит адсорбционную емкость монослоя для единицы поверхности, что позволяет использовать это уравнение для определения поверхности. Применимо прн С)40, где С вЂ” второй параметр этого уравнения. Ван-дер-Ваальса уравнение состояния (21) — первое уравнение состояния реального газа, качественно объясняющее возникновение критических явлений и конденсацию газа в жидкость. Явилось прототипом множества других уравнений состояния с различным числом индивидуальных постоянных.

Вант-Гоффа изобара (изохора) реакции (143) — уравнение, описывающее вависимость константы химического равновесия от температуры при постоянном давлении (объеме). Вант-Гоффа изотерма реакции (141) — уравнение для вычисления работы обра-' тимого превращения исходных веществ в продукты реакции прн постоянной температуре. Вант-Гоффа уравнение для осмотического давления (94) имеет вид уравнения состояния идеального газа и выражает зависимость осмотического давления от концентрации растворенного вещества и температуры. Аналогия уравнений не имеет физического смысла, поскольку молекулы в жидкости ни при каких условиях не описываются уравнением состояния идеальных газов.

Вечный двигатель второго рода (45. 46) — циклически действующзя машина, способная совершать работу за счет теплоты наиболее холодного тела системы. Постулат о невозможности подобного устройства является формулировкой второго начала термодинамики и позволяет определить энтропию как функцию состояния системы. Вечный двигатель первого рода (!5) — циклн.вски действующая машина, способная совершать работу без затраты теплоты. Постулат о невозможности подобного устройства является формулировкой первого начала термодинамики 308 и позволяет определить внутреннюю энергию системы как функцию состояния системы. Внриальные уравмення состояния (22) — многопараметрическое уравнение состояния реального газа, имеющее вид разложения в ряд по степеням 1((/ или р. Коэффициенты этого ряда зависят только от температуры и называются вириальными коэффициентами.

Внутренняя энергия — функция состояния, определяемая с помощью первого начала термодинамики с точностью до неопределенной постоянной. Имеет физический смысл суммарной энергии частиц системы без учета движения системы как целого. Термодинамические уравнение баланса внутренней энергии лежит в основе всего математического аппарата термодикамики. Зависимость внутренней энергии от объема 159), способы вычисления (6!).

статистический расчет (207, 220), внутренняя энергия идеального газа (75, 83), внутренняя энергия газа Ван-дер-Ваальса (77). Газы идеальные (19) — газы без межмолекулярного взаимодействия и с пренебрежимо малым объемом частиц. Для любой температуры состояние кдеального газа является предельным для реальных газов при достаточно малых давлениях. Гельмгольца энергия, см. энергия Гельмгольца (53).

Гельмгольца уравнение, см. Гиббса — Гельмгольца уравнение (69). Гесса закон (32) — закон о постоянстве сумм теплот для рааличных путей превращения исходных веществ в продукты реакции. При постоянстве давления или объема системы является следстнием первого начала термодинамики (30, 31), но имеет отдельное название, так как был открыт раньше установления эквивалентности теплоты и работы. Гиббса адсорбцноиное уравнение (58, 158) определяет адсорбцию Гиббса по изменению межфазного поверхностного натяжения при изменении концентрации (химического потенциала) вещества в объеме. Гиббса ансамбли статистические (192) — набор бесконечно большого числа макроскопически идентичных систем, находящихся в одинаковых внешних условиях, но различающихся микросостояниями частиц. Введена Гиббсом для строгого вывода статистических законов распределения.

Основными являются три: мнкрокаионический ансамбль в совокупность М -ь се систем с постоянными значениями энергии, объема и числа частиц; канонический ансамбль — совокупность М - е систем заданного объема, температуры и числа частиц, но способных обмениваться энергией; большой канонический ансамбль — совокупность М -ь со систем при постоянных температуре и химическом потенциале. Системы открыты и могут обмениваться между собой энергией и частицами. Гиббса — Гельмголыщ уравнение (69) определяет немеханическую работу системы по тепловому эффекту процесса и температурному коэффициенту работы.

Применяется для описания рабаты обратимых химических иточников тока. Гиббса — Дюгема уравнение (103 †!05) — уравнение связи между химическими потенциалами компонентов в растворах различного состава при постоянной температуре и давлении. Относится к основным соотношениям термодинамики растворов. Гиббса правило фаз (120) — уравнение, связывающее число фаз и число компонентов равновесной гетерогенной системы с числом обобщенных сил, которое в системе можно изменить без изменения числа фаз.

Гиббса фундаментальные уравнения (51, 52, 53) — объединенное уравнение обоих начал термодинамики в форме дифференциальных уравнений для функций (1, Н, г" или О. Лежит в основе современного математического аппарата термодинамики.

Гиббса энергия — см. энергия Гиббса (53, 62). Гиббса приведемная энергия — см. энергия Гиббса приведенная (63). Давление внутреннее (20, 21) — результирующая действия межмолекулярных снл. (дУ! определяемая значением производной ~ †) . 309 Давление критическое (23, 24) — давление, отвечающее параметрам критической точки. Давление осмотическое (94, 95) — избыточное давление и, которое необходимо приложить к раствору, чтобы предотвратить переход растворителя через полупроницаемую мембрану. Давление парциальное 1-го компонента (84) — составляющая общего давления, обусловленная наличием в газовой фазе молекул 1-го компонента.

Дальтона закон (84) †од из форм уравнения состояния смеси идеальных газов. Выражает мольиую долю 1-го компонента как отношение его парциального давления к общему давлению. Диаграммы состояния (122 †1) — графики в различных координатах, выражающие условия равновесного существования фаз в гетерогенной систеые.