Дж.Дж. Ли - Именные реакции. Механизмы органических реакций

УДК 547 ББК 24.2я2 Л55 1БВХ 5-94774-368-Х (русск.) 1БВМ 3-540-40203-9 (англ,) С~авочное издание, написанное аа гором из США, содержиг крагкие сведения для более ЗОО классических и современных реакций, используемых в Органическом синтезе. Статьи расположены в алфавитном порядке по имени автора. Каждая ста- 7ьЯ самостОЯтОльна и следует еДиному плаЯУ: краткаЯ характсристика химическоЙ реакции, Обшзя схема и современное толкование механизма, указание некоторых особенностей проведения реакции; (иногда) сравнение различных методов; библиография («пионерские» работы и особо важные современные публикации — как правило, обзоры; отражены литературные источники вплоть до 2003 г.). Имеются предметный и именной укаЗатели, Для студентов университетов и вузов химического направления, химиков-органиков и специалистов, работающих в других областях химии и родственных наук.

(..дрло целое цзд~у~це ИМЕННЫЕ РЕАКЦИИ Механизмы органических реакций Ведущий редактор канд. хим. наук Т И Почкаеаа Художник .Б В. Зотова ХудОЖЕСтвЕННый радаКтар О Х. Лаппо Компьютерная верстка д В Кащуркина Подписано в печать 20.04.06. Формат 70х100 Я . Бумага офсетная. Гарнитура Таймс Печать офсетная. Усл, печ. л. 37,05. Тираж 2000 экз. Заказ 2766.

Издательство «БИНОМ. Лаборатория званий». Адрес для переписки: 119071, Москва, а/я 32. Телефон: (495)157-1902, е-та11: 1.Ьк®аЬа.ги 'пйрЯшшш.1.Ьк.ги Отпечатано с готовых диапозитивов в полиграфической фирме «Полиграфист» 16ООО1, г. Вологда, ул, Челюскинцев, 3 ТгапяЫ1оп 6.опт Йе Епц11БЫапя~хаяе ей6оп: Фапм Яеасйопх Ьу Йе 5ас1 1л Соруг1дЬ| Ю Брг1прег-Чег1ад Вег11П Неые1Ьегц 2ОО3 Брг1пуег-Чег1ац ю а сатрапу 1п Йе Вег~еЬпиппЯрг1пдег рыЫ1й1пд дгопр А11 К1цЫи Кеьег~ед С Перевод на русский язык, оформление <<БИНОМ.

Лаборатория знаний», 2ОО6 13ВЫ 5-94774-368-Х (русск.) Ли Дж. Л55 Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер. с англ. В. М. Демьянович. — М.: БИНОМ. Лаборатория знаний 2006.— 456 с.: ил. В каждой науке есть свои имена, связанные с открытиями в соответствующей области. Не исключение и органическая химия, в которой издавна существует традиция называть реакции В честь химикОВ, их Открывших или Внесших замет- ныЙ вклад В их изучение. Наименование реакций по фамилиям химиков обусловлено не только уважением и признательностью, но прежде всего было принято из-за отсутствия номенклатуры реакций.

Именной способ обозначения реакций дает возможность коротко определить смысл происходящего превращения (конденсация Кляйзена, ЙЦилирОВание по ФриДелю — Крафтсу, Восстановление пО Клеменсену и т. Д.). Некоторая неоднозначность понимания возникает только иногда, когда по сути одна и та же реакция вдруг имеет различные названия или когда с именами некоторых химиков ~Фишер, Кляйзен, Чичибабин и др.) связано несколько широко используемых методов ОрганическоЙ химии. Именные реакции вошли в терминологию органической химии; их известно более 1000. Однако этот подход правильнее рассматривать как упрощенный, так как названия мало информативны.

С момента открытия каждая именная реакция в большей или меньшей степени применяется В Органическом синтезе, претерпевая зачастую различные изменения. Разработка новых процессов, появление новых растворителей и конденсирующих агентов, а также изменения условий проведения реакции способствует ее развитию и совершенствованию. Кроме того, исследования механизмов приводит к лучшему пониманию и более широкому использованию многих ре- аКцИИ. Автор поставил перед собой трудную задачу охватить современный огромный МЗССИВ ДОСТИЖОНИИ И, В КЗКОИ"-ТО МОРО, ПОРСПОКТИВ РЗЗВИТИЯ ОРГЗНИЧОСКОИ ХИ- мии с целью пОмОчь студентам и исследователям, Вступающим на путь научной работы, осмысленно выбирать приемы и методы решения задач органиче- СКОГО СИНТОЗЗ, В книге рассмотрено более 300 классических и современных химических реакций, В том числе и отражающих достижения асимметрического синтеза, широко используемых химиками-органиками, Автор изучил обширный литературный материала вплоть до 2003 г.

По-видимому„это потребовало большого труда, ведь часто по имени называют не только новые реакции и методы, но и Определенные приемы работы, реактивы, растворители, аналитические методы, ЦВОТНЫО РОЗКЦИИ И Т. П. Эту книгу квалифицироВать по способу подачи материала Очень не просто, Это не учебник в строгом смысле этого слова, хотя систематичность и внутренняя логика несомненны. В КЙКОЙ-то степени ее можно рассматривать как КРЗТКИИ СПРЗВОЧНИК, В КОТОРОМ ОСВОЩОНЫ ДЗННЫО ПО РЗЗЛИЧНЫМ ХИМИЧОСКИМ реакциям.

Основное внимание уделено химическим механизмам и ограничениям реакций. Огромный объем фактического материала заставил автора придерживаться при описании реакций энциклопедического стиля. Статьи написаны по единому плану. Для каждой реакции приведена общая схема, представляющая известный механизм. На некоторых реакциях, получивших развитие в по- следнее время и еще недостйточно освещенных В имеющихся учебникйх и литературе, автор счел возможным остановиться подробнее. Автор стремился доби' н ~ с я с О р а м е р н О с т и р аз д е л 0 В к й к и 0 объем у, т й к и и 0 степени, ~ е т а ч и 3 й ц и и . В русском издании Все реакции расположены В алфйВитнОм порядке по русскоЙ транскрипции фамилий авторов (в скобках приведены оригинальные имена). Каждая реакция сопровождается библиографией, включающей первоначальные Основнь~е рйботы, а тйкже современные, по Которым при необходимости читйтель может продолжить знакомство с изучаемым материалом.

Имеется предметный указатель, которь~й поможет читателю Отыскйть необходимую рейкцию, а также указйтель фймилий В йнглийскоЙ трйнскрипции, К сожалению, В книге плОхО Освещены реакции, посвященные русским химикам, в частности вы здесь не найдете реакции Коновалова, Кучерова, Родионова, Арбузова, Кижнера, Несмеянова. Это большой недостаток этой книги. В зарубежной литературе издано значительное число справочных изданий, В Которых приведены Описйния именных рейкций (нйиболее новые издйния указаны В предисловии). Нй русском языке Вышли тОлькО двй специальных издания: Серрей А. Справочник по органическим реакциям. — 1962; Вацуро К В., Мищенко Х".

Л. Именные реакции в органической химии. — М.: ВИНИТИ, 1975. Предлагйемйя Внимйнию читйтелей книгй ставит целью ликвидировйть этот пробел. Книга рассчитана нй студентов старших курсов химических ВузоВ, йспирйн- тОВ и преподйвйтелей. Кйк хороший спрйвочник по Оргйническим рейкциям онй, Конечно же, будет Востребовйнй тйкже химиками-синтетикйми.

Огромный объем приведенного фактического материала, энциклопедическии характер и сис~ема~ичност~ изложения позволиот надеяться, ч~о э~а книгй нййдет многих блйгодйрных читйтелей. Посвящается Вивьен ВО Второе издание Внесены некоторые полезные изменения: Во-перВых, В книГу добавлены еще 16 именных реакций, во-вторых, исправлены ошибки и некоторые сомнительные механизмы, приведенные в первом издании. Во-первых, я хочу поблагодарить проф.

Р, Л. Данхайзера из Массачусетского технологического института и Дж. Лиан из Университета Мичигана за сделанные ими замечания и предложения, которые Оказались для книГи Очень ценными. Во-вторых, я также считаю своим долгом выразить благодарность проф. Б. М. Штольцу из Калифорнийского технологического института и егО Студентам Э. Эшли, Д. Бехенна, Д. Каспи, Н. Гаргу, Б, Грину, Дж. Май, С.

Шпессард, Ю, Тамберу, Р. Тренд, Р. Зейдану за проверку верстки при подготовке к печати второго издания. В-третьих, в библиографию были включены свежие научные публикации. В-четвертых, был составлен более подробный предметный указатель, что позволит читателю леГче Ориентироваться В книГе.

В-пятых, Описания именных реакций составлены кратко как «зарубки» на память, и в таком виде они принесут пользу «ветеранам»-химикам. Поэтому к варианту первого издания ВО многие реакции добавлено необходимое описание. В заключение, я хочу Выразить признательность соответстВующим ОрГанизациям за разрешение разместить на форзацах Изображение почтовых Марок, посвященн~х химикам-лауреатам Нобелевской премии. Джек Ли Энн Арбор, Мичиган, май 2003 Предисловие к первому изданию «Что значит имли Роза пахнет розой, хоть розой назови ее, хоть нет» ~11.

В Органической Химии Именные реакции и Изучение их Механизмов Имеют практическую привлекательность. Знание Механизмов в Значительной степени помогает решать химикам возникающие сложные химические проблемы. На самом деле Имена Некоторым Органическим реакциям были даны в Связи с более глубоким понимания механизма. Например, именно так произошло в случае реакции Бартона — Мак-Комби ~2~, Зная механизм реакции, можно объяснить протекание побочных процессов и образование побочных продуктов; если же в реакции не образуется «желаемого» продукта, то механизм поможет объяснить, почему реакция прошла друГим путем. Сокращении Ас А1ВХ ® А1р1пе-Ьогапе 9-ВВЫ (9-ББН) В1ЫАР Вос 1-Ви Ськ и-СРВА СиТС ЭАВСО Йьа ЭВ11 ЭСС ЭЭЯ ЭЕАЭ (ЭНЯ),-РНА1 (ЭН(Ю) -РНАЬ 01ВА1. ЭМА ЭМАР ЭМЕ ЭМР ЭМБ ЭМБО ЭМБУ ЭМТ 1ррЬ арре Йрф Эррр Е1 Е2 ЗЦОТИД 2,2'-азодиизобутиронитрил В-изопинокамфенил-9-борабицикло133.

Цнонан ОСНОВЗНИО 9-борабицикло~3.3.1~нонан 2,2'-бис(дифенилфосфино)-1,1'-бинафтил РЦРе1и- буто кси карбонил трет-бутил бенз ила ксикарбонил м-хлорнадбензойная кислота тиофен-2-карбоксилат меди(1) 1,4-диазабицикло!'2.2.2~октан дибензилиденацетон 1,8-диазабицикло~5.4.0~ундецен-7 1,3-дициклогексил карбодиимид 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон диэтиловый эфир азодикарбоновой кислоты кипячение с обратным холодильником 1,4-бис(9-0-дигидрохинин)фталазин 1,4-бис(9-0-дигидрохинидин) фталазин диизобутилалнзминийгидрид Ы,Х-диметилацетамид Ы,И-диметиламинопиридин 1,2-диметоксиэтан диметилформамид диметилсульфид ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД метилид диметилсульфоксония ДИМЕТО КСИТРИТИЛ 1,4-бис(дифенилфосфино)бутан 1,2-бис(дифенилфосфино)этан 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен 1,3-бис(дифенилфосфино)пропан внутримолекулярное элиминирование бимолекулярное элиминирование Е1СЬ НМРА 1тй 1.АН ЬЭА ЬНМПБ ЬТМР Мев МУК МВБ МСБ М1Б ЫМР РСС РОС БЕТ Б,„Аг Бх1 Б 2 ТВАГ ТВЭМБ ТВБ ТРА ТАЛА ТГР ТНР Т1РБ ТМЕВА ТМР ТМБ ТО1 ТО1-В1ХАР даукстадийное катализируемое осноаанием р-злиминиро- ванне, протекающее через карбанион ЭКВИВЯЛОБТ Гексаметилтриамид фосфорноЙ КИСЛОТЫ ИМИДЗЗОЛ литийалюминийгидрид литийдиизопропиламид ЛИТИИГОКСЗМОТИЛДИСИЛЗЗЗН литий-2,2,6,б-тетраметилпиперидид МЕТЗЛЛ МАЗИЛ МОТИЛВИНИЛКОТОН Ы-бромсукцинимид М-хлорсукцинимид 1Ч-иодсукцинимид 1-метил-пирролидон-2 НУКЛЕОфИЛ клорокромат пиридиниЯ дихромат пиридиния однозлектронный перенос нуклеОфильнос замещение В ароматическоЙ кольце мономолекулярное нуклеофильное замещение бимолекулярное нуклеофильное замещение тетрабутиламмонийфторид треп-бутилдиметилсилил треп-бутилдиметилсилил трифторметансульфонил (трифлат) ТРифторУксуснаЯ кислота анГидрид трифторуксусной кислОты три-2-фурилфос фин тетраГидрофуран ТРИИЗОПРОПИЛСИЛИЛ Ы,И,Ы',ЬГ-тетраметилэтилендиамин тетраметилпиперидин ТРИМЕТИЛСИЛИЛ ТОЛУОЛ ИЛИ ТОПИЛ 2 2'-бис(ди-и-толилфосфино)-1 1'-бинафтил ТОЗИЛ 1О 4.