В.В. Киреев - Высокомолекулярные соединения, страница 6

Если длина цепи не указана, полимер называют присоединением приставки поли- к названию СПЗ, данному, по возможности, в соответствии с правилами номенклатуры органических соединений. Так, если повторяющееся звено называется АВС, то соответствующий полимер называют полиАВС: +СН,+ +ОСН,+ +-ВСН,СНт+ полиметилев полиоксиметилен политиоэтилеи В случае известной длины цепи, что встречается в основном только у олигомеров, вместо приставки поли- используют греческое название числа повторяющихся СПЗ: например, (-АВС вЂ” ) и — те- традекаАВС. Если известны концевые группы, то они указываются перед названием СПЗ после греческих букв а (первая концевая группа) и в (последняя концевая группа). Например, СНз — ~ — ОСНтСНт — )э — ОН: а-метил-в-гидроксноктаоксиэтилен. Чтобы назвать полимер в соответствии с номенклатурой ИЮПАК, необходимо придерживаться следующей последователь- 12.

Иемеаклатрра ееввмервв ности действий: 1) идентифицировать СПЗ; 2) ориентировать СПЗ должным образом; 3) назвать СПЗ. В приведенных выше примерах идентификация СПЗ не вызывает трудностей вследствие простого строения цепей. В более сложных случаях необходимо написать длинный участок макромолекулы и из него выбрать все возможные СПЗ. Для большинства полимеров существует много вариантов написания составного повторяющегося звена. Так, для фторпроизводного полиоксиэтилена — Оснснтоснснтоснснтоснснт— ! ! ! ! (В) Р Р Р Р составное повторяющееся звено может быть записано шестью разными способами: — Оснснт — — Снтосн — — Оснснт— ! ! ! РРР— СН,СНΠ— — СНОСН,— — СНСН,О— ! ! Р Р Р По номенклатуре ИЮПАК выбор единственной структуры для записи формулы полимера базируется на определении старшинства в расположении атомов и группировок.

Согласно этому правилу старшинство в периодической таблице Д. И. Менделеева уменьшается сверху вниз в группах и справа налево — в периодах. Ниже схематически изображена часть таблицы, в которой самым «старшим> будет фтор, а самым «младшим» вЂ” таллий: При выборе СПЗ с учетом старшинства сначала выбирают последовательность атомов в основной цепи; для полимера В это будет — Π— С вЂ” С- (кислород старше углерода). Затем необходимо расположить заместители у атомов основной цепи: замещенные атомы выбранной последовательности записывают раньше, а заместители, если их несколько, в названии СПЗ располагают так- З2 Глава 1.

Введение в теерне вмвевемелвиуллрнмв веелинеиие же с учетом старшинства. Поэтому правильное написание формулы полимера В будет СНСН 1 р а название — поли1окси(1-фторэтилен)]. Название сложнопостроенных СПЗ образуется из названий наибольших нз возможных подзвеньев, расположенных в порядке старшинства слева направо. Подзвенья с двумя свободными валентностями располагаются по старшинству в следующем порядке, который определяет выбор первого подзвена: 1) гетероциклы; 2) цепи, содержащие гетероатомы; 3) карбоциклы; 4) цепи, содержащие только атомы углерода.

Для полимера 1 2 3 4 5 6 7 З 9 Π— СН2 — СН2 — Хн — СН2 — Б — Снз — СН2 — Хн л систематическое название будет следующим: поли окси этилен имино метилен тио этилен имино 1,3 циклогексен (здесь и далее для наглядности между составными частями названия оставлены пробелы; обычно название пишут слитно). Этому же полимеру в соответствии с принятой в органической химии заместительццй номенклатурой можно дать и другое название: линейную часть.

цепи СПЗ представляют состоящей полностью из атомов углерода с соответствующей заменой части их гетероатомами О, М, Я; эта замена в названии отражается приставками окса-, азо- и тиа- и цифрами, указывающими положение соответствующего гетероатома: поли-1-окса-б-тиа-4,9-диазононаметилен-1,3-циклогексен. Замена в этом СПЗ циклогексанового радикала на 3,4-пиперидиновое кольцо приведет к изменению порядка подзвеньев: как следует из вышеприведенного ряда, пиперидиновый цикл будет самым старшим в формуле СПЗ. Поэтому она запишется так: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Π†С-Снз †ХН вЂ Сна-СН1 — Снз — 1ЧН а название полимера будет поли 3,5 пиперидино окси этилен ими- но метилен тиа этилен имин или (по заместительному варианту) поли-3,5-пиперидино-1-окса-б-тиа-4,9- диазононаметилен. зз гд. немеекяетрре еееемерее В отличие от рациональной номенклатуры название СПЗ по систематической номенклатуре не связано с происхождением полимера.

Например, две нижеприведенные различные реакции приводят к образованию одного и того же полимера: лСНг=СНг «л +СНг СНг + ~г' — -2лснг1Чг л -2лнг По рациональной номенклатуре в соответствии с основным способом синтеза полимера (полимеризация этилена) его называют полиэтилен. Как назвать этот полимер, синтезируемый путем разложения диазометана, по рациональной номенклатуре? Единственно правильным будет систематическое название, не зависящее от метода синтеза и учитывающее только строение СПЗ, — полиметилен. Кроме старшинства номенклатурная система ИЮПАК при идентификации СПЗ, состоящего из нескольких частей, требует, чтобы названия частей состояли из наибольшего числа атомов и групп атомов и наибольшего числа заместителей. Так, продукт полимеризации бутадиена-1,3 СНг СН СН=СНг «л СНг СН СН вЂ” СНг — СНг — СН СН вЂ” СНг— следует записывать +СН= СН Снгснг+ и в соответствии с этой записью называть поли-1-бутенилен.

Альтернативное название полибутенилен-2 для часто применяемой на практике формулы -СНгСН-СНСНг — неточно, так как двойная связь «старшее одинарной. Другое название продукта полимеризации бутадиена— поливиниленэтилен; оно верно передает строение СПЗ, но не удовлетворяет требованию об «охвате» названием максимально возможного числа атомов основной цепи. С учетом этих же требований названы и нижеприведенные полимеры: СН-ф 1 полиэтилиден (а ие полиметилметилен); СН3 л поли-1-феиилэтилен (а не полибензилиден- метилен или поли-1-феиилдиметилен); -+СН=СН-+„- поливииилен (а не полиэтандиилиден).

В первых двух примерах названия, приведенные в скобках, не удовлетворяют правилу включения в название максимального числа атомов и групп, а в последнем не выполняется правило о том, что СПЗ для линейных регулярных полимеров должно зс Глава 1. Введение в таврим вьвекемеленулврнык соединений представлять собой группу с двумя свободными валентностями.

Действительно, в случае полизтандиилидена с+СН-СНЧс= повторяющееся звено будет четырехвалентным'. В табл. 1.2 приведены систематические названия некоторых наиболее широко используемых полимеров; для них правило ИЮПАК допускает применение и укоренившихся названий по рациональной номенклатуре. Таблица 12 Названия некоторых регулнрнмх линейных полимеров Название по номенклатуре Формула СПЗ систематической рациональной — Сна — СН,— Полиэтилен Полиметилен — СНСН— ! СНЗ Полипропилен Полипропилен Полиизобутилен Поли-1,!-диметилэти- лен СН ! — С вЂ” СН— 2 СНЗ Поли-1-бутенилен — СН =СН Снтснт — Полибутадиеи — С =СН Снтснт — Поли изопрен ! СН Поли-1-метил-1-буте- нилен Полистирол Поли-1-фенилэтилен — СНСН,— ! СМ Поли-1-цианоэтилен Полиакрилонитрил — СНСН,— ! ОН Поливиниловый спирт Поли-1-гидроксиэти- лен — Снснт— ! ОССН3 !! О Поливинилацетат Поли-1-ацетоксиэти- лен ' Если СПЗ по требованию старшинства расположения атомов и групп начинается с более предпочтительного радикала, например гетероциклического, то СПЗ может быть и более, чем двуквалентным.

Зб Окончание табл. 1.2 Название по номенклатуре Формула СПЗ рациональной систематической Поли-1-хлорэтилен Поливинилхлорид Поли-1,1-дифторэти- лен Поливинилиденфторид — ср — срз— Политетрафторзтилен Полидифторметилен Поли-1-метоксикарбо- нилэтилен Полиметилакрилат Поли-1-(метоксикарбо- нил)-1-метилэтилен Полиметилметакрилат Поливинилбутираль сэнт Полиформальдегид Полиоксимегилен Полиоксиэтилен Полизтиленоксид, полиэтиленгликоль — о — эД— Полифениленоксид Поли-окси-1,4-фени- лен Полиэтилентерефталат -ОСНэСНэО-С 1 у С— П П О О вЂ” НХ(сна)эс— !! О Поли-а-капроамид Полиимино-(6-оксо- гексаметилен) нн(сн ) ннс(сн ) с ПолигексаметиленаП П дипамид О О н нн с с Поли-и-фениленизо- ~~-/ !! (! 1 !! фталамид о о — снсн,— 1 С! Р— ссн— ! Р— снсн— ! СООСНэ сн, ! — с-сн— 1 С()ОСнэ б 4 СНэ— о', 'о — осн,— — Оснзснз— 1Л.

Нвмвнкнатурв пзднмерзв Поли-(2-пропил-1,3- диоксан-4,6-диил) метилен Полиоксиэтиленокси- терефталоил (полиоксиэтиленокси- 1,4-диоксофенилен) Полиимино-(1,6-диоксо- гексаметилен)-имино- гексаметилен или поли- адипоилиминогекса- метилен Полиимино-(1,3-диок- софен плен)-1,4-и ми но- фенилен или поли (имино(изофталоил)- 1,4-иминофенилен) зв Глава 1. Введелле в теерве вмвекеваелекрлврлык еееалвелла -С4Н9 ! Бл — О 1 СН, 1 3! — О 1 Скнг г поли ди-н-бутил станн оке ан поли метил фенил сил оке ан (в случае разных радикалов у одного атома их названия дают в алфавитном порядке) поли дифтор фосф аз ен СН, 1  — Х ! С поли-В-метил-Х-фенил бор аз ан 1.2.3. Номенклатура регулярных линейнъгх однотяжиых н квазиоднотяжных неорганических и элементоорганических полимеров В случае рациональной номенклатуры название полимеров с неорганической главной цепью макромолекул складывается из следующих элементов: ° приставки поли-; ° числа и названия боковых радикалов, присоединенных к каждому из атомов основной цепи; ° корневых названий элементов, образующих основную цепь; ° суффикса, указывающего на характер связи между элементами основной цепи (-ан — одинарная связь, -ен — двойная, -ин— тройная).