В.В. Киреев - Высокомолекулярные соединения, страница 7

Порядок старшинства элементов в цепи — противоположный приведенному на с. 3'г. Первым называют корневое слово самого электроположительного элемента, а далее корневые слова элементов располагаются в порядке уменьшения их электроположительности. Эти правила легко понять из следующих примеров (для наглядности между составными частями названий оставлены интервалы): СН 1 81 поли ди метил сил ан ! СН 12. неменкяаттра пвлямеров зт с,н, с,н ~/ поли цинк бис (дифенилфосфинат) /~ с,н, с,н с,н,с1 1 Я вЂ” 8 1 сн, ! я — хн 1 сн, поли ди (1)-хлорэтил) сил тио ан поли диметил сил аз ан Тривиальные или полусистематические названия неорганических и элементоорганических полимеров можно использовать в тех случаях, когда они понятны, недвусмысленны и однозначно определяют строение высокомолекулярного соединения.

В соответствии с опубликованными в 1984 г. рекомендациями Комиссии ИЮПАК 14] номенклатура неорганических (элементоорганических) и координационных полимеров опирается на те же основные принципы, что и номенклатура регулярных однотяжных органических полимеров. В соответствии с этими правилами их название складывается из приставки поли- и помещенного в квадратные скобки названия составного повторяющегося звена. Если нужно указать на наличие определенного числа СПЗ, вместо приставки поли- может быть использована нужный численный префикс, например додека-СП 3. Если оба эти правила в названии соблюдены, то линейный полимер обозначается перед названием приставкой катеяа-, например катена-поли-СПЗ.

Основным в номенклатуре неорганических и элементоорганических полимеров является выбор СПЗ из различных возможных вариантов последовательностей соединения составных фрагментов с учетом их старшинства. Самое старшее составное звено, с которого должно начаться СПЗ неорганического или координационного полимера, должно содержать один или более центральных атомов. Мостиковые группы между центральными атомами не могут быть старшими звеньями.

зв Глава 1. Введение в теернн5 вывеввненекувврньн ееайнненнй Старшим из двух или более центральных атомов в СПЗ будет тот, который находится последним в представленном на с. 31 варианте периодической таблицы (как и в случае рациональной номенклатуры, этот порядок противоположен тому, который принят для органических полимеров).

В табл. 1.3 сопоставлены рациональные и систематические названия некоторых неорганических элементоорганических и координационных полимеров. Таблица 13 Названия некоторых регулярных элементоорганических и неорганических полимеров Название по номенклатуре № и/и Формула СПЗ систематической Казнена-поли[сера] рациональной Полимерная сера +-Бе-+ Полимерный селен Канзена-поли[селен] Полимерный нитрид серы Канина-поли[азот-р- тио] +Ай — МС+ Катена-поли[сереб- ро-р-(пиано )ч':С)] Полимерный нитрил серебра н Казнена-пол и [дифтор-золото-и-фтор! Полимерное трифтор- золото Р Ап — Р ! Р Полиметил-и-гекснл- силан Канина-поли[метил- и-гексил кремний] Б! ! С Полидиметилстан- нан Каэына-поли[диме- тил олово] СН ! Бп ! СН Полидиэтилсилок- сан, полн[окси(ди- этилсилилен)]* Катена-поли[(ди- этилкремнийчмоксо)] СтН5 ! Гй — О ! СгН5 1л.

Нвиенннатура нвняыврвв зв Окончание тпбл. 13 Название по номенклатуре № и/и Формула СПЗ рациональной систематической Катена-поли [6ис- трифторзтоксифос- фор-р-нитрило] Катена-поли[дихлор- фосфор-р-нитрило] 10 Кашена-поли[ди- фтор-кремнийдиме- тилкремний] Поли-бор-димегила- зан Катена-поли[(дигид- робор)-ы-диметилл- амидо)] 12 Полимерный тиоциа- ниттриметилолова Касаема-поли[(триметил олово) р (тио цианатоБ:Х)] 13 За(сиз)з-в=С=и [ Поли-6ис-дифенилфосфинат кобальта ' Названия в соответствии с номенклатурой лля регулярных однотяжных органических полимеров.

Как следует из табл. 1.3, для полимеров М 3 — 5 и 12 названия СПЗ, состоящих из моноядерного центрального атома и одного мостикового лиганда, образуются из названия центрального атома, перед которым перечисляют связанные с ним боковые заместители, и идущего следом названия мостикового лиганда с префиксом р. О ! М=Р [ О С ! М=Р ! С Г С 1 ! Я вЂ” Рй ! ! Р С С ! вн,— )ч ! С с,н, с,н О= — Р=-О О=-Р=-О г'~, с,н, с,н Поли-бис-трифтор- зтокси-фосфазен, поли[нитрило-бис- (трифторзтокси)фос- форанилиден]* Полидихлорфосфа- зен, поли[нитрило- дихлор-фосфорани- лиден]' Поли-1,1-дифтор- 2,2-диметил дисилан- 1,2-диил (старец им является фрагмент с боковой группой, предпочтительной по латинскому алфавиту) Каягена-поли[ко- бальт-6ис-ы-Дифсе- нилфосфинато(1 — )- О:ОЦ 40 Глене 1.

Введенне в теернм вьмвнемеленуллрнме сееднненнд Разделение двоеточием атомов мостиковых лигандов (полимеры М 13 и 14) указывает на связь этих атомов с другими фрагментами СПЗ: символ элемента перед двоеточием относится к атому, соединенному с центральным фрагментом, а после двоеточия стоит элемент, связанный с фрагментом, идущим непосредственно за мостиковым лигандом. В тех случаях, когда между одной и той же парой центральных атомов в СПЗ имеется несколько мостиковых лигандов, нх названия располагают в порядке латинского алфавита, причем перед названием каждого «мостика» ставят греческую букву р, а все названия помещают в квадратные скобки.

Например: 2Н5 С2Н5 / Б — Я катена-поли[медь[р-хлорСн — С1 — Сн — С1 бис-р-(диэтилдисуль- / фиг-Б:Б') [-медь-35-хлоро! / СН С2Н5 Цифра в круглых скобках после названия мостикового лиганда в квазиоднотяжевом полимере М 14 (см. табл. 1.3) показывает- заряд аниона дифенилфосфоновой кислоты в хелатном полимере. Аналогично для полимерного аниона полифосфорной кислоты О О О [! [! [! Π— РР— ΠР— О ! ! ! О О „,О название будет катена-полифосфат[(п+2)-! (слагаемое 2 в круглых скобках учитывает две дополнительные концевые анионные группы). В названии координационного полимера НН3 Б НН3 3 Б ! [! ! [! [! Си — ОСΠ— Си — Π— С вЂ” С вЂ” О ! ННЗ НН3 катена-поли[(диамминмедь)-р-[тиокарбонато-(2 — ) — О:О'[- (диамминмедь)-р-дитноксалато-(2 — ) — О:О'] цифры в круглых скобках (2 — ) обозначают заряды дианионов тиоугольной (мостик Я [! — ОСΠ— ) и тиощавелевой кислот (мостиковый лиганд 41 4.2.

Неменммтрре неннмерее Б 3 [! [! — 0 — С вЂ” С вЂ” Π— ). Воду и аммиак как нейтральные лиганды в координационных полимерах обозначают, как и в низкомолекулярных комплексах, префиксами амин- и аква-. Для иллюстрации приведем название полимера со следующим СПЗ: СН,СН, Б=~ Си 0 ЗОт 0" /~ I Сн С=и' НтО Г НгСНт катена-поли[(аквамедь)-р-[Х, Х'-бис-(2-гидроксиэтил)ди-тиооксамидо(2 — )-Х, О, Я'.Х', О 8[-(аквамедь)-р-сульфато-(2 — )-О, О"! Выражение во внутренних квадратных скобках определяет мостиковый лиганд, соединяющий два центральных атома меди через «концевые» атомы азота Х и Х' (для наглядности основная цепь условно выделена жирными связями, а координация атомов Я и Я' дитиооксамидного фрагмента и молекул воды с центральными атомами Си показана точками).

1.2.4. Номенклатура сополимеров Сополимеры представляют собой полимеры, полученные нз мономеров более чем одного типа. Строение сополимерных макромолекул значительно сложнее, чем в гомополимерных, и практически невозможно знать строение всех составных звеньев и последовательность их расположения по цепи для сополимеров. Поэтому предложенная Комиссией ИЮПАК в 1985 г. номенклатура сополимеров базируется не на структурном принципе, как для вышерассмотренных регулярных органических и неорганических полимеров, а на происхождении.

В тех же редких случаях, когда структура сополимера известна и полностью поддается описанию в соответствии с правилами, принятыми для линейных однотяжных полимеров, возможно использование и структурной номенклатуры. Систематическая номенклатура базируется на происхождении; в соответствии с ней название полимера состоит из приставки поли- и помещенного в круглые скобки перечисления названий исходных мономеров, причем между каждой парой мономеров вк Глава 1. Введение в твврве вмвввввввввввяврнмх вввдввввва помещается выделенное курсивом соединительное слово для обозначения порядка расположения звеньев двух типов друг относительно друга. В табл. 1.4 приведены семь типов последовательностей расположения звеньев в сополимерах с соответствующими соединительными словами и общими обозначениями, а также конкретные примеры названий.

При записи названий мономеров правило старшинства можно не соблюдать, если эта специально не оговорено. Когда известна природа концевых групп, их указывают перед названием сополимера с греческими буквамиаиа. 1. Неустановленный тип сополимера. В этом случае расположение звеньев исходных сомономеров А и В в цепи сополимера представляют в виде А-со-В и называют поли(А-со-В) (см. табл. 1.4). 2.