часть 2 (975558), страница 103
Текст из файла (страница 103)
Выло показано, что в лейсгвнтетьнос2Н 22кяс2 углерода вклинивается между Нй и О в сальватированноч яо 2с Нй-", на летали механизма не установлены НК(ОСОСН2), + СН,ОН = СН,СООНКОСНе+СН,СОО)) СН СООНК вЂ” ОСН2+СО = СН„СООНХ(СО)ОСН~ При нагревании или под действием концентрированной сочяной кислоты ',17! СО регенерируется. Мсталлоргзнические соединения ртути(1) не были получены.
Некоторые комплексы ртути(П) уже были упомянуты выше. Ион НВ2+ имеет действительно силыг,ю тенденцюо к комплекссюбразованию, и для него характерно координациошюе число два при образовании линейных комплексов и четыре при образовании тетраэдрических комплексов. Образование октаздрических комплексов ГЛАВА ЗЗ н,з х х 24. и! х х х х н "з' ПР Х Х Р 24.!и >расфины и арсины образуют комплексы, подобные комплексам с галогенидамн, а также дают многомостикавые структуры, такие, как 24.!')7. Хотя наблюдается тенденпия к образованию аммана-основных соединений, ряд аминов образует комплексы )!О! с Нйп, и сродство Нйн к азотсадержащим лигандам в водных растворах выше, чем у переходных металлов.
Кроме комплексов саммиаком и аминами типа Нй(МН»)»Х„в насыщенном водном растворе нитрата аммония можно получить тетрамины, такие, как (Нн (МН,),)(МО,),. Иан (Ноева)з+ содеРжит актаэдРически кооРдиииРованпУю Ндн, так же как комплексы типа )Ый).з)(С!Ов)„получаеь>ые при добавлении подходящего кнслородсодержащего донора к раствору перхлората Ндп в этаноле. Хотя доноры, не вызывающие особых стерических помех, такие, как пиридин (19), вступают в эту реак. цию, более объемные окиси, такие, как РЬаРО, не реагируют. Тетраэдрические же комплексы, конечно, могут быть образованы такими лигнндами, например НцС)в 2РЬ»А30 (20!. Соединения ртути с ()-дикстопаь>и не образуют обычных хелатных колен, а являются энолатами типа Нд(ОСЙ=СНСОк)в (21), Вероятно, зерхлорат и нитрат ртути реагируют с водным раствором апетоиа с образованием комплексов, содержащих знетан,связанный с ртутью, как энолат-аннан (22), менее обычно; известны также комплексы, в которых ртуть проявляет координапиакное число пять.
Связь ртуть †лига во всех комплексах и особенно в комплексах с координапиоикым числом два кавалентна. Наиболее устойчивые комплексы образуются с лигандамн, содержащими атомы галогеиов, углерода, азота, фосфора и серы. Для галогенов возможно образование (НЕХ) ', НЕХ„(НцХа) и (НЕХ«)в . Цианнд ртути(Н) растворим в избытке пианида с образованием тетраэдрического Щ (СМ)ь)в «иона; аналогичным является роданид )Нй(ЗСМ)в)в -ион. Известен ряд комплексов ! !8! с кислародсодержащими авионами, нзпРимеР (Нй($0»),Р, (Нй(ох)в)з н (Нй(МО»),!», Было показано, чта желтые кристаллы, долгое время рассматриваемые как «меркурнннтрит калия», получаемые при добавлении КМО, к раствору Нй(МО»)в, представляют собой К,(НЕ(МО«)ь!.МОа с тетраэдрнческим Щ(МО»)«Р -ионом.
Дналкнлсульфиды дают комплексы типа К»Я НдХ>(Х=С), Вг, )), которые являются димерпымя (24.1)!), а также маломерные комплексы (К>Я)>НЕХ« лнтеРАтуРА Литература О е а со п О. В., нес. Риге Арр). Снеги. (Апьна)>а), нй !89 (1963). Обзор гвлогенилных комплексов ртути(М). О г б е п) б О., Оиа>1. Ееш, 19, 3(И (1965). Агетальный обзор по структурной химии сосаииепий ртути, О > о з з е А. 1>., Д )погя. )(пс).
СЬегп., 27, 773 (1965). Обзор физических свойств злемеитариой ртугн. 1 1 р »со ш Ь У. М., Апа!. СЬеш., 26, 737 (1953). С> рунт) рь> соединений ртути с азотом. 1. 2 а ш е в %'. Ь., Я 1 о и е г С>. Е, б Агп. СЬс>п 5ос., 66, 1354 (!963), 2. С Ь о ) 5, 5., Т и с К О. О., 5. СЬе>п. 5ос., !962, 4080 3. К е г г! б 6 е О, Н., Я. Сйеш, зос, !963, 1178, 4.
1 г > в Ь О, е„>ы с с а г г о 1 1 н., 3' о и и и т. Г., з. сьшп. Раув., 39, 3436 (г963). 5. КгпЬ й.Г.,51»пб1еу С.)..)по>я Сье>п., 1,941(1962). 6. О у гаваи О., 1. и гп ш е Р, А«1« СЬ*ш. Ясапб., !6, 1785 (!962); В 1 еб е г ш а п П О., С > в у а 1 1 в 1... А«1» Сйе>п.
5сапб.,)6, 2221 (!962); Р е гг > п О. О., 3. СЬеш. 5ос., 1962, 4500, ба. Е и а и в О. Р., К> Ь а г 1 1., 3. Огйзпоше1. СЬ«ш., 5, 108 (1966). 7. С о а 1 е з Е., Н > 6 9 В., 5 а т 111 е В., 5 К е!!о п О., 3. СЬеш. 5ос., 1965, 56НЬ 8. О г а б бе и О.
Р., ТР ее б о и О, О„Ап»1>а). 2. СЬепз., 17, 607 (1964). 9. С огЬ е11 .). О„!погн СЬс>п., ), 700 (г962>. )О. 97 ) г 1 и Т. Н., О з т ) б в о и г),,1. Ап>. Сьшп. 5ос., 86. 43)4, 43)8, 4322, 4325 (1964). 11. г' а ш а и е Т., О а и 16 во и Г)., ). Аш, С)ш>л.
5ос., 81, 4438 (1959) )2. М у Ь о ) ш й. Я., )> г > е в е К.. б. Сйсш. Зос., 196З, 5331, с337. !3. Е в р е и ь о п Л. И., В! г К ), Р., 1поггв Сьмп., 4, 527 (1965) апб ге>егеп сеь щеге!и. 14. К газне А. 2., В ге п и а п 3. Р., Ргос. СЬеп>. 5ос., !963,2!5зеб гс)егепсеь )Ьеге>п. 15. 1 п 8 о! б С, К., е1 в1., 3.
СЬеп>. 5ос., !964, 3900 апб ге1егепсев 1Ьеге)п. 16. )г а и в с Ь й). О., с а п Ъ'а хе г 3. й., )погя., Сйеш., 3, 76! ()964). 17. )4 а! р егп 3., К е111е 5. Р., СЬеш. апб )пб., 1961„688; М а К Т С., Т г о 11 е г )., ). СЬеш. 5ос., 1962, 3423. !8. В и 1! о с К а.
!., Т и с К О. О., ). СЬеш. 5ос., !9ь5, 1877 апб гс)сгепссв )веге)п, 19. Саг!>п )), Ь., Но))шап 3., О апК1е)1 81., Е б>» вгба ), О., !Погж СьеШ,, 1, 182 (1962), 20. В г а и б о и С. 1., Ас1а Сьеш 5сапб„)7, ! 363 (!963). 21. )ь о и Ь с Ь е 1 О. С., Я. СЬев. 5ос., )663, 738. 22. М1апо Н й., Р!апс й. А,1оогЮСЬсш., 3,9870964). ГОДЕ Руд ли ЫЕ СОДЕРЖАНИЕ 63 Распространенно в природе, зыдсдеи)~е н своисгвл Соединения лития . 8 4 Ионные соли, гидратнроваипын иоп Ы)+ 8 5 Лвтийорганические соединения Литература 61 62 Ь2 ьч 61 г) во т ь в тора я.
ХИМИЯ НЕПЕРЕХОДНВ4Х ЭЛЕМЕНТОВ Гл 6 Водород ... Общие замелзния 6 1 Введение ь 2 Природа спали и соединениях водорода 6 ) Иов водорода Гнчриты н гидпвдп)1с комплексы Ь 4 Гидм)д поп, Н-, со кабрал ые ~парады 6 5 Гидридпые кпгючгксы 6 Ь Ковзлсптные соединения водорода 6 7 Лругие гилрилы Вочороднап связь 6 8 Экспериментальные доказательства 6 9 Теория водороднои связи Особые свойства атома водорода и молекулы водорода б 1О Изотопы водорода деитернй н трнтиб 6 11 Орто- и параволород . Сила протонных кислот и воде . 6!2 Оксо )гпслоты 6 И Общая теория отнпщеипй последовательных констант 6 14. Бинарные кислоты . 6 Гб Клатраты. гидрлты газов н другие соединения включения . Лптературз Гл 2. Злемыпы первого короткого периода 7 1.
Общий характер элементов 7 2 Потенциалы ионизацни, сродство к электрону п злектроогрицательиосгь 7.3. Образование двухэлектроииых связей прн участии пар электронов Литература Гл, 8. Л ий, Общие замечания 8,1 Вллевтность и связь . 8 2 Сравнение лития с его аналогами „ Элемент .. . 7 7 10 15 Гб 18 20 22 25 25 31 33 33 34 36 36 38 40 41 46 52 56 57 57 57 58 61 Гл, 9. Бериллий . Общие замечания 9 1 Образование коваленткои связи, стереохвмия, координационное )исло 9 2 Сходство мюкду бернллнв) и алюминием Элемент .
9 3. 1!зчо кдспне з природе, зыдетсиие и спопспю Соединения берпччия 9 4 Гл чогспиды оксо сочи и чзонпьк сведи сппк гг раччия 0 5 Химия потных р ~дворов со ~еп бери ~ )хя 96 Кома)скыя борк»ип О 7 Берпч типо) гпычгсккг соыч ~)ююп 98. Одповатщмпып бсрп юпп Литерату ра Гл 10. Вор 67 70 7! 7! '2 3 74 76 77 7~ 8 ГОЬ 112 1)Ь ))9 1 ГО 122 123 127 129 133 134 135 )39 )45 146 Общие чзмеыилн 8 1О 1 Очгьтропио. троепг с в спать .
78 10 2 1хпе ~гор1п*« ~ оигщ ~ борз 9 !О 3 Ср ппгпш б р ~ ~ ь)кмппгм и 1 щ лп г~ 5) Э юмент 101 )ысп)чкы пчпю ~п)'~)юс ю~пкп пы Сюда пп ~ з борз 10 5 Бор, м) 10 6 Оксо сое лггкпп бор 10 7 Трем лтогс шые слг щген ь) .юпл 10 8 1!илюхе гечогсннды борз 10 9 Гндриды борз и родственные им соедчпечяя, 97 1010 Конфигурация и связь в борагых . )00 1О 11 Соединения тесно примыкающие к борапю) ГО 12 Соединеаия бора с другими элементами Лвтерлтурл Гл, 11 Углерод .
Огщке заме маня Этгмсит 11 1 Алло)ровня углерода алмаз, графит . 11 2 Слоист)лс соединения графита . Карбвщг Простые чо)скччярные соединения )).3 Соединения углерода с галогеизми . !! 4 Окисты углерода . 11 5 Соединения с С в ч-саязячи. Цианиды и рокот. всплыв соединения !1 Ь Соединение с С вЂ” 5.связями Л)статлоргзиические соединения 11.? Общий обзор типов металчоргавичсских соедине. нии 14Ь садк жлн(зк аадцрждымг 245 >й»! 25'1 254 267 149 152 !53 155 155 !55 258 2Э» 156 161 161 (64 164 !64 175 183 !88 !92 >3 ( д>7 .л ( йьп ( >> 'Л>(> 259 2>9 27( 27( 27! 271 27З 27«> 2'5 276 277 278 280 (95 !95 !95 200 203 203 208 208 208 2!О 2»4 216 217 220 220 220 а2! 224 224 225 225 229 230 233 ие соедн- 28! 28! 2Щ 283 283 284 284 286 287 289 290 293 296 Щ) 299 30! 303 306 306 306 3!3 313 236 236 238 244 ! 1.8 Мостиковые алкильные электранодефнцнтные сое динения 11 9 Углеродиые «комплексы» .
Литература Гл. 12 Азат . Общие заз(еч«иия 12.1 Введение 12 2 Типы ковалентвасти н соединениях азота; стереохнмия Элемент . 12 3. Распростракеине е природе н свойства Соединения азота 12.4 Ннтриды 12 5. Водородные сааднненнн азота .. 12 6, Окислы азота 12.7 Кнсларалсадер>кащнс кислоты азата 12 8. Соединения с галогенщ(и Литература, . Гл. 13. Кислород Общие замам«пик „ !3 ! Типы окислов 13 2. Ковазептные саед((пенни, гтереазимип кислорода Элемент, 13 3 Распространение в природе, свойства н аллотропив Соединении кислорсяа .
13 4 Диоксигенил-катищ> 13 5. Фторнды кислорода ОР«, Озрз, Оар, и О«ра . 13,6. Перекись водорода Н«О, . 13 7 Перекиси, надпарекнсй и озониды . . 13 8 Другие переннсные соединения Литература Гя 14. Фтор . Общие замечания 14 1 Введение 14 2 Типы фторидов Элизе>г( . 14 ! Распространение е прнрове, выделение и свойства Соединения Фтора 14 4 Фзористии водород и его сачи 14 5 Неорганические мазекулярныс ф>орнды . 14 Б Органические соединения фтора Литература Гл 15.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
