Главная » Просмотр файлов » 1626435900-2be340c6a244b99156a9dca9d508df44

1626435900-2be340c6a244b99156a9dca9d508df44 (844337), страница 22

Файл №844337 1626435900-2be340c6a244b99156a9dca9d508df44 (Собельман 1963 - Введение в теорию атомных спектров) 22 страница1626435900-2be340c6a244b99156a9dca9d508df44 (844337) страница 222021-07-16СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 22)

Назовем поэтому оператор /сю неприводимым тензорным оператором ранга йг. Матричные элементы компонент этого оператора в представлении /Г/,М,М, имеют вид <Уг/,М,М,!/7 ')./, АМ,М,> =( — 1)г +г*-ы -ы*(,/г/,Ц/Г~Ц./,,/,)Х 9 14) непРииоди»!ыв тьнзогныв опвелтоеы 119 1, =5. Формулы (14.81), (14.82) представляют собой непосредственное обобщение (14.14). Аналогичным образом обобщаются и все остальные соотношения. Так, скалярное произвеление операторов Гс~' и Я ' опрелеляется как (й" а'")= Х( — 1)"'!7',ХР;,, (14. 83) а,' Если оператор !г»' удовлетворяет (14.2), (14.3) относительно моментов Е,5, и коммутирует с А,5„а оператор ь)~' коммутирует с Е,5, и удовлетворяет (14.2), (14.3) относительно Е,5„то <ТС,5,7.,5,7.5Л4,д)4 ~ (!с»' (7"') ~ у'7.,5,7.,5,7.5Л4,д)4 > = =( — 1) '+ " '+ ' ~(у7.,5,'я!7"'йу"7.,5,)(у"7.,5,'31~ 'йу'7.,5,)х Х %'(7.,7.,7,7.,; 7.)д) ()т(5,5,5,5;, 5г).

(14.84) Примером скалярного произведения такого типа является оператор а,э, ч' ( — 1)дС»д((),ф,)С д(0,ф,)=(а,а,)(С,'С»д), (14.85) где а,а, — спины двух электронов, а б,фо 8»ф, — их угловые коорди- наты. В соответствии с (14.31) (С~~С»)(ада»)=~( 1) 1 д~ (1) 1' — д-) (2)=((~~ 1 д ) (!4.86) где Уд,'(1) = С»д (!),ф,) (5,),'; (г ) (2) = Сд ((д,ф,) (5,)',. (14.87) Матричные элементы Ьлд; в представлении 1эт(» опрелеляются формулами (14.81), (14.82), которые в ланном случае приобретают вид <7элд)» ( Кд ) рггл'(»'> = ( ! )»7')/ а! г) =( — 1)'+' Щ Р )~7'а),) 1, ), (14.88) 1 — лг рт') ~ — )» Х(г',' (1э3(г '~!Га) = ~/г 2 ЩС" 37').

(14.89) Подставляя эти выражения в (14.84), получаем (!,а,1,э,75Л4,М ~ (С," С,)а,а, ~!,а,1,э,7.5М гИэ> = ( — !) — (7 ~,С»((1,) (! 3С У.,) )Р(1,1,1,7»,77») х х И'(э,э,а,ад;51).(14.90) 120 (гл. пг уг.човые моменты Г!ривелем также формулы, явлюощиеся обобщением (14.69)— (14,71): (уЕ,5,Е,5,Е5)Л""~)у'Е,5,Е,5,Е'5') = х у' (2Е+ 1)(2Е'+ 1)(25+1) (25'-+ 1) Яг (Е,ЕЕ,Е'; Е,/г) х х Ю(5,55,5'; 5,г), (14.91) (, Е,5,Е,5,ЕЯЯ "ЯЕ,5,Е,5,Е'5') = = ( — 1)'+'+"ч- -"*-' -'-'(уЕ,5,);а"))у'Е,'5,') х Х Уг(2Е+1)(2Е'+1)(25+1)(25'+1) (Р(Е,ЕЕ,Е2 Е,уг) Х х К(5к55г5'; 5,г), (14 92) (уЕ,5,Е,5,Е5))77"))уЕ,5,Е,5,Е'5') = (14.93) Матричные элементы оператора Тц, коммутирующего с 5 в представлении Е57)4 Ма, можно получить, положив Тц — /~~~,", Ег,'= 1, Так, вместо формул (14.81), (!4.84), (14.91) получим < Е544 ~Ил!Т~~!Е5ИсЛ4 > =( — 1)~ ~'(ЕИТ ~(Е) (, " ° ), (14 94) с,Е,5,Е,5,Е5М,Л4, ~ (Т',.

т',) ( у Е,'5,Е',5,е5м,м;, = =( — 1) "+' "~(УЕ,))т',~)1УЕ,')(У"Е,~(Т',~(У'Е,))Р(Е,Е,Е,'Е,';Е1г), (14. 95) (уЕ,5,Е,5,Е5()Т ~)у'Е,5,Е,5,Е'5) = =( — 1) ' ' . (УЕ,~~Т ()1иЕ,) ] (2Е-' 1)(2Е'+1) х Х %'(Е,ЕЕ,Е'; Е,уг). (14.96) ГЛАВА У СИСТЕМАТИКА УРОВНЕЙ МНОГОЭЛЕКТРОННЪ|Х АТОМОВ й 15. Волиоиые функции 1. Приближение центрального поля. Волновая функция системы, состоящей нз Л' невзаимодействующих электронов, можег быть построена нз одноэлектронных функций ф,(я), где я в совокупность трех координат и спиновой переменной )..

В качестве такой волновой функции, однако, нельзя взять просто произведение '1"=-ф. а,)ф.. ('..) "ф. а~), (15.1) так как волновая функция системы электронов должна быть антисямметричной относительно перестановки электронов, Этому условию удовлетворяет определитель (15. 2) который яв:жется линейной комбинацией функций (15.1). Перестановка двух электронов С А соответствует перестановке соответствующих столбцов определителя, в результате чего определитель умножается на ( — 1)' ~.

Если разность (( — А) есть нечетное число, функция Ч" меняет знак. В частном случае А(= 2 ~'= —,-'-,;-,'ф., а,) ф.,(ь.) — ф., а,) ф., а,) ~. (15.5) Если среди состояний а„ а„ ..., а„ имеются одинаковые, то окажутся одинаковыми соответствующие строки определителя, и он обратится в нуль.

Таким образом, функция (15.2) удовлетворяет принципу Паули. Состояние электрона в центральном поле характеризу'ется квантовыми числами, л, С лг, )т(лг — а-компонента орбитального момента; 122 СИСТЕМАТИКА УРОВНЕЙ ЫНОГОЭЛВКТРОННЫХ АТОМОВ (ГЛ, Ч )А — юкомпонента спина), поэтому волновая функция системы из Лг электронов в центральном поле имеет вид (15.2), если положить (см.

9 12) ф. 6) = фа..н 6) = ф... (Р) б,т (15.4) В волновой функции (15.2) иногда оказывается удобным выделить одно из состояний, например состояние ам. Из общих свойств определителей следует Ч'==-~:( — ) — ф., а;)Ч", у" ~~ ал, (15.5) где Ч"' = ф„б,) ° ° ° "Ф„(Б; —,) Ф, (Бс 1) ° чр„(БА) фал'-Л1)' ' ' )аа 1(~У-1) Фаж 1(~Г+1) ' фал 1(8Ю) (1О.6) 2. Двухэлектронные волновые функции в представлении х,лтИАМВ.

Рассмотрим теперь, каким образом можно построить из функций фм,Р, ф„щ ° ° волновую функцию двухэлектронной систеиы ф м м , описывающую состояние с заданными значениями АЗМЕМз моментов Л, 5 и их в-компонент Л Л4 . Используя общее правило сложения моментов (формулы (12,32), (12.34)), получаем Ч"асмлме(~А) = Х бааа' СРТР'ф„гаа (ьт,) фа'гт Р (яаа), (15.7) Волновые функции (15.7) и (15,8) отличаются тем, что в первом случае в состоянии с моментом 1 находится первый электрон, а во втором в второй электрон. Именно это обстоятельство отмечается индексами 1, 2 у моментов 7, Р. Такое же обозначение будет использоваться и ниже.

Искомую функцию Ч'зсм м можно зсмзме получи~ь, составив антисимметрнчную комбинацию нз функций (15,7), (15.8) 1 Чгсмзмс = у 2 (Ч зсмзмс(г17а) трземамс(7а74 (15 9) 1 Множитель = введен для нормировки. Подставив (15.7), (15.8) 1' 2 в (15.9), легко убедиться, что (15.9) выражается через антисимметричные комбинации произведений одноэлектронных волновых функций типа (1 5.3). Таким образом, двухэлектронная функция, являющаяся собственной функцией операторов 7.', 5', Е„О, (с=а+а'; Ю=з+з'), 123 ВОЛНОВЫЕ ФУНКЦИИ Ч 15! может быть построена по общему правилу сложения моментов при условии последующей антисичметризации.

Из свойств симметрии коэффициентов Клебша — Горлана следует (йртт' ) ПЕМЕ) = ( — 1)'+' с(12т'т~ ПЕМЕ), (15.10) ( — —,рр ~ — — 5М ) =( — 1)' ( — —,)г')г~ — — 5М ) . (15.11) Поэтому Чглсмжн,(т 1,')=( — 1)'Ч-к+'- -аЧга„м мь(1,1,), и соотношение (15.9) можно переписать в следующем виде: Чгусмлмс = = — (Чтлсмамс(1,1,) )-( — 1)! ы ' ~Ч'я.и ам, (111,)), (15 12) У2 где ')я.м м, (111,) =~~Р~Ст тС; яфтжт ~ б,)фн!т, 6,). (15.13) Функция (15.13) отличается от функции (15.8) перестановкой состояний. Рассмотрим теперь случай эквивалентных электронов: и = л', 1 =Г. В этом случае, как это нетрудно проверить, нормировочный ! 1 множитель равен —, а не =.

Учитывая это, а также используя 2' )'2 ' очевидное соотношение Ч эшиэмс(11!а)=Ч асмлмс(1А)=Чглсмлмс(! 1,), (15.1Ч получаем Ч лсмамс = Чгэсмэмс(1,1,), Е+5 четно, Ч"лсмэмь =-О, Е +3 нечетно. (15.15) Таким образом, волновая функция, описывающая состояние И.М .И двух эквивалентных электронов, при четных значениях Е +3 равна просто функции Чгэсм м (1,г',), полученной по общему правилу сложения моментов, и при нечетных значениях Е +Я обращается в нуль.

Поэтому для двух эквивалентных электронов разрешены термы с четными значениями Е +5. Для конфигурации р' такими термами будут 'о, 'Р, 'Е1, для конфигурации г!' — будут 'о'Р'Е)'Рб. В общем случае конфигурации 11 разрешены термы '5''Р'О'Г...'Е = 2Е В ряде случаев волновую функцию Ч'асман удобно представить в виде произведения независимых координатной и спиновой функций (15.16) асмам! = ЕЛ!~ ~~за!а ° 124 систкмлгикл тговн! й многоэлектгонных лтоыон [гл. ч Каждая из функций Фспс н 1,>ам в отдельности не должна быть антисимметричной.

Достаточно, чтобы антисимметричной была полная функция Ч"э!м м . Поэтому возможны два случая Рэслг,м! = Фслгс!')эл!э, Чгзсмзл!! =Фся!Яллг, (15,18) Индексами +, — в (15.17), (15.18) отмечаются соответственно симметричная и антисимметричнан функции. Используя снова общее правило сложения моментов и учитывая (15.10), (15.11), получаем Фсм (11л)=ХС ср, (г,)грн .(г,), (15. 19) Фсмс(1л1,) = 2л С !Р„„(г,) Чг«(г,), (15.20) Фсмь = = (Фсл!, (1,1л)+ Фглг, (1л1~)) = )л"2 = — (Ф„м (1,1л)+( — 1)'4-'-сФсл! (1,1,)), (15.21) ! ! Фсм, = (Ф!.л!, (1,1.) — Ф!.м„(1,1г)) = ! — (Ф!.м (1,1л) — ( — 1)!+! сФьм, (11,))- (15 22) Аналогичным образом можно построить и функции !сзл! ., !слы! — В данном случае, надо учесть, что спины электронов не могут быть различны ~Ьмз ==-- ((Ьмэ(аьал)+( 1) !сан!э(а,зл)), (15.23) [Жмз = — Язмэ(э,э,) — ( — 1)' ' !Ъмз(а,з,)) (15 24) )л2 Из выражений (15.23), (15.24) следует, что при 5= 0 1;)зм .

= О, !)эм Ф 0 и при у=! Оэмз Ф О, !еэм =О. Таким образом, синглетным состояниям (5= 0) соответствует антисимметричная спиновая функция, а триплетным (5 = 1) †симметричная. Собирая вместе все эти формулы, получаем 5=0 Чгьвмзм! = 1 (Ф (11') [ ( 1)!+!'-!.Ф, н (11,)) ![эмз о =1 Чгэсмзмс = (,, )),),~ з (15.26) 125 Ч 15) волновые ьлнкции В случае эквивалентных электронов 1 =1' эти выражения приобретают вид Ч'5см лл = Ф' л~ (1,1,) 1;)ьм 1. четно (15.27) л)гзслл лл =1)зал~ (1л1л) С)ама, 1. нечетно, (15.28) 5=0 5=1 В согласии с (15.15) в обоих случаях 1+5 четно.

3. Двухэлектронные волновые функции в представлении ,влил'ЯМ . В некоторых приложениях удобно использовать функции Чг ам . Эти функции являются собственными функциями операторов 1л, 1„Р; 1, и 3', Ь,. При построении этих функций достаточно сложить только спиновые моменты электронов. Складывать орбиталь- ные моменты не нужно. Координатные функции Ч" люжно построить непосредственно из функций Чл„, (г), ф„ш ° (г).

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
10,86 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Как Вы думаете, сколько людей до Вас делали точно такое же задание? 99% студентов выполняют точно такие же задания, как и их предшественники год назад. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6551
Авторов
на СтудИзбе
299
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее