Аморфные материалы (835546), страница 56
Текст из файла (страница 56)
Кроме того, поскольку аморфные металлы удается пока получить, как ' правило, только в видетонкой ленты и тонкой проволоки, невозможно точно определитьразличные физические и динамические характеристики. По этимпричинам нет и общепринятой теории деформации аморфных металлов, но предложено большое число различных моделей механизмов деформации. Из них наибольшего внимания заслуживаютследующие: а) модели вязкого течения: 1 ) модёль свободного объема (Тернбалл и др.); 2) модель адиабатической деформации (Чени др.); б) дислокационные механизмы деформации: 1 ) дислокационная модель (Гилман); 2 ) модель дислокационной решетки (Ли);3) модель дезъюнкции (Эшби).8.9.1. М еханизмы вязкого теченияТернбалл с сотр. (38] предложили объяснение процесса деформации аморфного металла, в основе которого лежит так называемая концепция свободного объема.
Согласно этому объяснениюсдвиговая вязкость в растягиваемых частях образца значительноснижается за счет концентрации там напряжений. Однако модельвязкого течения не объясняет механизм разрушения аморфных металлов. Недавно выдвинуто предположение [39], что причиной появления характерной «венообразной» структуры излома в аморфныхметаллах является сдвиговая деформация, осуществляемая путемвязкого течения.Другая модель (Лими) предполагает протекание в аморфныхметаллах адиабатической сдвиговой деформации [16].8.9.2.
Дислокационные механизмы деф орм ацииТакие экспериментальные факты, как существование неустановившейся ползучести и наличие различных стадий сдвига придеформации аморфных металлов, а также ограниченный характерсамого процесса скольжения дают основания предполагать, что и ваморфных металлах действуют дислокационные механизмы деформации.Впервые такое предположение было высказано в работе [40]для объяснения волнообразных полос деформации, наблюдавшихсяв силикатном стекле. Позже Гилман [41] развил эти представления.На рис. 8.28 показана схема дислокации в кристаллическом и аморфном S i0 2.
Черными точками на рисунке обозначены атомы кремния,244атомы кислорода не показаны. Линия дислокации в кристалличе-*ской фазе прямая, вектор Бюргерса этой дислокации постоянен повеличине и направлению, а в аморфной фазе величина и направление вектора Бюргерса изменяются вдоль линии дислокации. Из такого представления дислокации в аморфном твердом теле следует,Рис.
8.28. Линия дислокациивкристаллическом (а) и аморфном(б) силикатном стекле S i0 2Рис. 8.29. Дезъюнкцияструктуревячеистойчто уменьшение динамической вязкости аморфной фазы в ходесдвиговой деформации может происходить за счет расширения (дилатации) ядра дислокации; при этом справедливо соотношениев у = 2т — [ 8 я е 2/( 1 - f a ) ] В,где е — деформация при дилатации; a = 35/4G; В — модуль объемной упругости; G — модуль сдвига; т — сдвиговое (касательное)напряжение.Эшби [42] предположил, что в аморфных металлах имеется ячеистая структура, такая же, как в кремнии и германии.
В разупорядоченных ячейках такой структуры, состоящих из четырех узлов,дефект из трех узлов является линейным (рис. 8.29). Этот дефектв поле дальнодействующих напряжений ведет себя подобно дислокации, но при снятии напряжений «дислокационные» свойства такого дефекта исчезают.
Это — так называемый дефект дезъюнкции(от английского disjunction, что означает «разобщение, разрыв»)1.Сила, необходимая для приведения в движение такого дефекта,равна G/2; при высоких температурах движение происходит безувеличения упругой энергии.Ли [43] предложил модель дислокационной решетки, согласнокоторой аморфная структура содержит большое количество дислокаций разного знака (рис. 8.30). Коэффициент упругости сдвигадля кристаллов по этой модели составляет 0,575, а критическое на1 Модель Эшби иногда называют моделью «оборванных связей». Прим.
ред.245гхТ■ -J'-LIt\ A I / - IiH~ r \ Iт_L / _L1 1I\Рис. 8.30. Дислокациивмодели решетки краевых дислокаций разного знакапряжение сдвига равно 0,13 G. МодельЛи позволяет объяснить явление неоднородной деформации аморфных металлов.Пока еще трудно отдать предпочтение какой-либо одной модели, посколькуиз-за недостатка надежных экспериментальных данных о деформации аморфных металлов невозможно выделить основной механизмдеформации. Длявыработки единой теории деформацииаморфных металлов необходимо гораздо более подробно, чем это сделано досих пор, исследовать связь процессовдеформации с атомными конфигурациями конкретных материалов, температурой, напряжением, временем и т.
д .8.(0. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВАМОРФНЫХ МЕТАЛЛОВУчитывая все вышесказанное, можно свести известные на данный момент механические характеристики аморфных металлов вТаблица8.4. М еханические св о й с т в а ам о р ф н ы х м етал л о вСвойствоПрочностьУпругие постоянныеУпругая деформацияПластическая деформацияДеформационное упрочнениеВид разрушенияМасштабный факторВлияние скорости деформацииВлияние температурыПластичность, вязкостьУсталостьСпособность поддаватьсяобработке246ХарактеристикаВысока по сравнению с обычными металлическимиматериалами, близка к прочности нитевидных кристалловНа 20— 40% ниже, чем у кристаллических металловНеупругая деформация значительно выше, чем укристаллических металловПри низких температурах — неоднородная деформация, при высоких температурах — вязкое течениеПрактически отсутствуетРазрушение путем сдвига, перед разрушением — значительное развитие скольженияИзлом частично гладкий (хрупкий), частично волокнистыйМасштабный фактор прочности мал *Напряжение разрушения снижается при увеличениискорости деформацииПрочность сильно зависит от температуры, в окрестности Tq наступает разупрочнениеВязкость существенна, пластичность значительна вокрестности TqСуществует предел усталости,отношение пределаусталости к пределу текучести равно 0,2— 0,3Холодная прокатка с обжатиями 30—50%, волочениес обжатиями д о 90%г~.1общую таблицу (табл.
8.4). Видно, что аморфные и кристаллические металлы обладают различными механическими свойствами.Эти различия возникают потому, что аморфное состояние представляет собой совершенно особое состояние вещества. Кроме того,аморфные металлы являются идеально изотропными и абсолютновязкими телами. Как это ни кажется странным, при описании деформации и разрушения аморфных тел такая идеализация действительно оправдана, что подтверждается хорошим совпадением экспериментально полученных и теоретически рассчитанных (в приближении однокомпонентных идеально вязко-упругих тел) механических характеристик. С этой точки зрения понятен интерес, проявляемый к аморфным металлам.Г л а в а 9.ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВАЕще в 40-х годах стало известно, что сплавы никеля или кобальта,содержащие 10—30% (ат.) фосфора, полученные металлизациейс использованием гальванических ванн с фосфорной кислотой, являются аморфными [ 1 , 2].
Это были, вероятно, самые первые эксперименты по получению аморфных металлов. Уже в то время проводившие эти исследования Бреннер с сотр. утверждали, что полученные таким образом гальванические покрытия из аморфных сплавовNi — Р и Со — Р обладают очень высокой коррозионной стойкостью по сравнению с обычными никелевыми или кобальтовымипокрытиями. Однако, поскольку производство’ аморфных сплавовметодом металлизации имеет существенные ограничения, в первуюочередь, по составам получающихся сплавов, эти исследованиятогда не получили серьезного развития и о них надолго забыли.9.1. ХИМИЧЕСКОЕ СВОЕОБРАЗИЕ АМОРФНЫХ МЕТАЛЛОВ9.1.1.
Химическая однородностьС химической точки зрения аморфные металлы являются совершенно новыми материалами. Из-за особенностей аморфной структуры такие дефекты, как границы зерен и дислокации, характерныедля кристаллов, в аморфных металлах не существуют. Более того,в аморфных металлах, полученных закалкой из жидкого состояния,вследствие высоких скоростей охлаждения (> 1 0 0 0 К/с) отсутствуют дефекты, присущие металлам, охлаждаемым с обычными скоростями, и обусловливаемые диффузионными процессами, а именно, в аморфных сплавах нет ликвации,' включений, сегрегаций ит. п. неоднородностей.
Следовательно, структура аморфных металлов, хотя и является наиболее неупорядоченной среди всех твердыхструктур, в химическом отношении близка к идеально однородной.Таким образом, можно сказать, что структура аморфных металлов247является наиболее однородной твердой структурой, получаемой внастоящее время. Хорошо известно, что коррозия обычных кристаллических металлических материалов начинается на тех участкахвнешней поверхности, где проявляется химическая неоднородность.Аморфные же металлы и сплавы, напротив, должны быть оченьустойчивы к коррозии, так как они существенно более однородны вхимическом отношении.9.1.2. Сплавы со сложнымихимическими составамиОграничиваясь только аморфными сплавами, получаемыми закалкой из жидкого состояния, можно сказать, что их фазовый состав никак не связан с диаграммой состояния.
В отличие от кристаллических сплавов, в которых введение новых компонентов мо-*жет сопровождаться значительными структурными изменениями,аморфные сплавы всегда представляют собой однофазный твердыйраствор, что является их особым достоинством. Чистые аморфныеметаллы, в отличие от аморфных сплавов, содержащих большоечисло компонентов, при обычных температурах нестабильны, поэтому в дальнейшем мы будем говорить главным образом об аморфных сплавах.Компоненты аморфного твердого раствора могут качественнопо-разному влиять на химические свойства сплава в целом.