Diplom (1217509), страница 5
Текст из файла (страница 5)
Для практического пользования можно разработать номограмму для перехода от измеряемых параметров к величине деформационных напряжений, возникающих в трубах газопровода. Результаты измерений представляют в табличной и графической формах
2. 1.6Испытания образцов металла на растяжение
Выполняются с целью оценки реальных механических характеристик основного металла или сварных соединений. Испытания проводятся по ГОСТ 10 006-84[9] и ГОСТ 1497-84[10] на плоских полнотолщинных образцах. При этом определяются предел прочности, предел текучести, относительное удлинение при разрыве и относительное поперечное сужение образцов. До начала испытания проводится осмотр образцов с целью фиксации характерных особенностей и дефектности сварных соединений. Испытания образцов на растяжение осуществляются с помощью разрывной машины МР-100.
2. 1.7Металлографические исследования
Выполняются с целью выявления структуры металла и его однородности для идентификации марки стали, а также степени загрязненности металла неметаллическими включениями, наличия, вида, местоположения и размеров дефектов в исследуемых областях основного металла и сварных соединений. Для идентификации марки стали отбираются по два образца из каждого типоразмера испытываемых труб. Вырезанные образца шлифуются, полируются и подвергаются химическому травлению в 4-процентном спиртовом растворе азотной кислоты. Исследования проводятся на металлографическом микроскопе «Метам РВ-21»
Оценка результатов металлографических исследований выполняются в соответствии с ГОСТ 1778-70 [14] и ГОСТ 5639-82 [13].
Результаты металлографических исследований представляются в виде характерных фотоматериалов
2.2 Опасность электрохимического разрушения металлов
В системе общероссийской стандартизации коррозия металлов определена как разрушение металлов вследствие химического и электрохимического взаимодействия их с коррозионной средой. В системе международной стандартизации (ISO) это понятие несколько шире: физико-химическое взаимодействие между металлом и средой, в результате которого изменяются свойства металла с ухудшением его функциональных характеристик, среды или включающей их технической системы.
Кинетика процессов окисления зависит от природы среды, содержащей окислитель, и определяет характер процесса коррозии металлов: электрохимический — в электролитах и химический — в сухих газах при высоких температурах или в жидких неэлектролитах.
По современным представлениям принципиальное различие между химической и электрохимической коррозией стирается, так как в обоих случаях она вызывается миграцией электронов металла. Обнаружено, что коррозия в электролитах не является чисто электрохимическим процессом, ибо ей сопутствуют химические реакции комплексообразования. При контакте металла с раствором электролита на границе раздела двух фаз (металл — электролит) происходит ряд сложных процессов:
-
на границе металл — водный раствор протекает процесс гидратации. Если энергия, выделяющаяся при гидратации, оказывается достаточной для разрыва металлической связи, то металл, теряя электроны, переходит в раствор в виде положительно заряженных ионов (окисляется):
Оставшиеся после перехода ионов металла в раствор, электроны скапливаются у поверхности металла, заряжая ее отрицательно. Это вызывает электростатическое притяжение к поверхности металла тех положительных ионов, которые находятся в электролите. Возникает двойной электрический слой, образуемый противоположными зарядами поверхности металла и ионов раствора.
Если энергия гидратации недостаточна для разрыва металлической связи, то поверхность металла адсорбирует катионы электролита, приобретая положительный заряд. В этом случае к ней притягиваются анионы электролита и также образуется двойной электрический слой;
-
наличие двойного ионного слоя и постоянный обмен ионами в приэлектродном слое вызывает возникновение разности потенциалов на границе металл — электролит и соответствующее изменение потенциала металла, уровень энергии которого меняется. Этот сдвиг потенциала происходит в сторону положительных значений (+Δφ), поскольку при потере металлом электронов в процессе ионизации его общий отрицательный заряд уменьшается. При установившемся равновесии в процессе обмена ионами потенциал металла приобретает значение равновесного потенциала (φравн);
-
переход металла в виде ионов в раствор — процесс электрохимический, анодный. Он вызывает обратный процесс присоединения освободившихся электронов положительно заряженными ионами (иногда атомами или молекулами) электролита, т. е. их восстановление— катодный процесс:
или
Последний осложняется процессами диффузии этих ионов в растворе. Восстанавливающийся ион электролита является окислителем по отношению к металлу, ему также присущ определенный потенциал, характеризующий его энергетический уровень (φок). Начальное значение потенциала окислителя в растворе обязательно положительнее потенциала металла, и поскольку он ассимилирует электроны, то потенциал становится более отрицательным, изменяясь на — Δφ.
В катодном процессе могут участвовать не только катионы электролита (Н+ или Меп+ соли), но и молекулы растворенного кислорода, всегда имеющиеся в водных растворах, которые, присоединяя электроны, ионизируются, т. е. восстанавливаются:
(в нейтральной и щелочной среде)
(в кислой среде)
Именно поэтому наличие или отсутствие кислорода воздуха в среде определяет активность коррозионных процессов в принципе;
-
металлы обладают электронной, а электролиты – ионной проводимостью. Поэтому анодные и катодные процессы протекают раздельно на разных участках поверхности металла, образуя микроаноды и микрокатоды. Они составляют микропары, которые являются как бы электродами микрогальванического (коррозионного) элемента (рис. 2.2). В этом элементе возникает электрический ток, сила которого при замыкании может быть измерена. Возникновение микропар или микрокоррозионных элементов на поверхности металла может быть следствием не только его термодинамической неустойчивости, вызывающей ионизацию — окисление, но и различных неоднородностей как в самом металле, так и на его поверхности, пленок на металле.Микропары могут возникать и вследствие неравномерности концентрации ионов электролита в приэлектродном слое, неравномерности доступа и распределения кислорода или другого окислителя в растворе и т. п.
Рис. 2.2. Схема коррозионного элемента:
А- анод,
К – катод,
- ионы окисленного металла;
- восстанавливающиеся катионы электролита (или кислород);
e–электроны
В основе электрохимическая коррозия металлов вызывается не одной из этих причин, а их совокупностью.
Коррозионный элемент создается и при наличии макропары в случае контакта двух разнородных металлов в электролите.
В таком гальваническом элементе анодом является отрицательный окисляющийся металл, а катодом—положительный, на поверхности которого происходит катодный процесс (восстановление катионов электролита)
Таким образом, показателями электрохимической коррозии, характеризующими ее интенсивность и кинетику, являются изменение потенциала металла и сила коррозионного тока; оба показателя могут измеряться соответствующими приборами.
В соответствии со вторым законом термодинамики, согласно которому всякая система стремится к минимизации свободной энергии, металлы под действием коррозионных факторов стремятся вернуться к первоначальному состоянию. Например, составы на основе железа стремятся перейти в окись и закись железа. При этом различают внутренние и внешние факторы, влияющие на скорость и характер коррозионных процессов.
Внутренние факторы коррозии обусловлены физико-химической природой и состоянием металла, а также его поверхности. К ним относятся: положение элементов в периодической системе, термодинамическая активность, состав и структура металлов, имеющиеся в них механические напряжения и др.
Состав, структура, внутренние механические напряжения металлов определяют их склонность к коррозии и характер процессов разрушения, обусловленные электрохимической гетерогенностью составляющих компонентов металла и его поверхности. Практически все металлы содержат примеси. Если они являются катодными по отношению к основе, то металл подвержен более интенсивной коррозии.
Основным определяющим внутренним фактором коррозии является фазовая структура металла.
Механические напряжения, возникающие в металле в результате термообработки, пластической деформации, наложения постоянных и переменных нагрузок, снижают коррозионную стойкость металлов. Наиболее напряженные участки, например в зоне действия растягивающих усилий, являются анодами по отношению к остальной поверхности и подвержены ускоренному растворению. Такие опасные виды разрушений, как коррозионное растрескивание металла под напряжением (КРН), возникают именно в зоне растягивающих напряжений.
Внешние факторы коррозии, к которым относятся прежде всего физико-химические свойства, температура, давление, скорость движения электролита и поляризация металла внешним током, являются определяющими. Действительно, если внутренние факторы характеризуют лишь возможность данного вида коррозии, то внешние обуславливают механизм и кинетику конкретного процесса коррозии.
Наличие любого из этих факторов обусловливает образование коррозионного элемента, т. е. появление областей преимущественно катодных и преимущественно анодных реакций. Если такие области рассматривать как макроэлементные, то электрод (трубопровод) можно представить состоящим из различных участков с различными кривыми суммарного ток-потенциала. Таким образом, трубопровод представляет собой смешанный электрод, и он коррозирует локально с различными скоростями.
Металлографические исследования наружной поверхности труб разных поколений показали, что коррозионные каверны и язвы встречаются в очагах разрушения всех групп трубных сталей. В сталях первого и третьего поколения язвы имеют округлое дно и заполнены продуктами коррозии. В сталях второго поколения от дна язв берут начало острые трещины.
Уже внешний вид стальной поверхности позволяет судить об истинном механизме процесса. Если работает механизм локального растворения, то значительная часть поверхности в месте образования трещины покрыта достаточно плотным слоем продуктов коррозии. Если же преобладает механизм водородного охрупчивания, то доля прокоррозированной поверхности около устья трещины не превышает обычно 1,5 мм, а сами продукты коррозии имеют характер пылевого налета. Исследованиями установлено, что значительным коррозионным повреждениям подверглись трубы из нормализованной стали 17Г1С и сталей контролируемой прокатки. Для термоулучшенных труб плотный слой продуктов коррозии не является характерным.
По результатам контрольных вскрытий установлено, что основное количество обнаруженных дефектов является результатом электрохимических процессов в системе «трубопровод—земля» в связи с доступом электролита к поверхности трубы за счет неудовлетворительного состояния антикоррозионной пленочной изоляции, имеющей как сквозные дефекты, так и закрытые пространства в виде пазух и карманов.
Известно, что электрохимическая коррозия обусловлена тем или иным качественным составом грунта, связанным прежде всего с его химическим содержанием. При этом высокий уровень минерализации не всегда является безусловным активатором коррозионных процессов, поскольку за коррозионное разрушение металла «ответственны» преимущественно такие сильные депассиваторы, как хлориды, бромиды, йодиды, фториды. Также вносят свою лепту в процессы коррозии сероводород, сульфаты и сульфиды, а также разрушающие металл нитрифицирующие бактерии, о наличии которых судят по результату их жизнедеятельности — иону
Наиболее значительные коррозионные повреждения отмечены на участках газопроводов, проложенных в сильнообводненном торфянистом грунте.
При освидетельствовании поверхности таких труб обнаруживаются язвы и каверны, максимальная скорость развития которых достигает 1,20 мм/год. Не отмечается значительных коррозионных повреждений в супесчаных грунтах с уровнем влажности менее 20%.












