Диссертация (1173071), страница 9
Текст из файла (страница 9)
ед.0,80,60,40,20,0020406080100С, мг/лРис. 2.10. Калибровочный график для определения концентрации тетрациклинав водеОпределение содержания сульфадимезинаОпределение содержания сульфадимезина в водном растворе проводили спомощью фотоэлектроколориметрического метода, который основан наполучении соли диазония в солянокислой среде, в образовании которыхучаствует нитрит натрия. В присутствии хромотроповой кислоты и солидиазония образуетсяазосоединение, окрашенное в яркийалый цвет.Погрешность определения составляла ± 10%.Анализ проводили на приборе «КФК-2МП», ПрогрессМед (Россия) сиспользованием кюветы 1 см.Ход определения: для анализа отбирали 10 мл пробы в колориметрические48пробирки, прибавляли 2 мл раствора 1н HCl, 2 мл 0,1% раствора нитрата натрия.Через 1 минуту добавляли 2 мл 0,3% хромотроповой кислоты (раствор алогоцвета).Одновременно готовили раствор холостого опыта (в него добавляли всеуказанные реактивы, кроме исследуемого препарата).Измеряли оптическую плотность каждого раствора по отношению краствору холостого опыта при λ=540 нм.Содержание сульфадимезина находили по калибровочному графику(рисунок 2.11), для построения которого были приготовлены рабочие растворысульфадимезина с концентрациями в диапазоне от 5 до 150 мг/л.1,0y=0,07494+0,0055x2R =0,9991D, отн.
ед.0,80,60,40,20,0020406080100 120 140 160С, мг/лРис. 2.11. Калибровочный график для определения концентрациисульфадимезина в воде2.3.2 Методики определения других показателейОпределение ХПКОсновнымрегламентируемымпоказателем,характеризующимсодержание органических веществ в воде, является ХПК. Химическоепотребление кислорода (ХПК) – кислородный эквивалент содержанияорганических веществ, выражающее не количество органического вещества, аколичество кислорода, потребляемое на их окисление химическим путем вжестких условиях. Изменение окисляемости раствора (ХПК) в ходе обработкиосуществляли согласно методике, предложенной в [194]. Она основана на49окислении органических веществ, присутствующих в пробе 0,25 н растворомбихромата калия в сернокислой среде при кипячении, бихромат калия при этомвосстанавливается согласно уравнению:Cr2O72- + 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O(2.8)Среднее отклонение при определении величины ХПК не более 12 %.Определение пероксида водородаКоличественныйанализпероксидаводородапроводилититриметрическим методом, предложенным в [194].
Метод основан навзаимодействии H2O2 с перманганатом калия, который, вступая в реакцию,окисляет пероксид водорода по реакции:2КMnO4 +5H2O2 +3H2SO4 = K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O2 +5O2(2.9)Количественное определение промежуточных продуктовПри окислительной деструкции сульфадимезина и тетрациклина:Содержание формальдегида, как возможного промежуточного продуктадеструкцииорганическихсоединений,фотоэлектроколориметрическимметодомнаколичественноопределяли«КФК-2МП»,ПрогрессМед(Россия). Метод основан на реакции с аммонийно-ацетатным буфером иацетилацетоном [194]. Погрешность определения составляла ±10%.Одноосновные карбоновые кислоты (на примере муравьиной кислоты)определялилифотоэлектроколориметрическимметодом на«КФК-2МП»,ПрогрессМед (Россия) (рисунок 2.12).1,0б)0,4а)0,60,3y=-0,0114+0,9914xR2=0,999D, отн. ед.D, отн.
ед.0,80,4y=0,0495+0,0189xR2=0,95930,10,20,00,00,20,20,40,6С, мг/л0,81,00,005101520С, мг/лРис. 2.12. Калибровочные графики для определения концентраций:а) формальдегида; б) муравьиной кислоты50Метод основан на цветной реакции данных соединений с м-ванадатомаммония [194]. Погрешность определения составляла ±10%. Соответствующиекалибровочные графики для определения концентраций формальдегида имуравьиной кислоты приведены на рисунке 2.12.При окислительной деструкции ацетилсалициловой кислоты:Количественноеопределениевозможныхпромежуточныхпродуктовопределяли методом КЭ на приборе «Капель-105М», Люмэкс (Россия) с кварцевымкапилляром длиной 60 см, эффективной длинной 50 см, диаметром 75 мкм. Дляподготовки проб использовали центрифугу «Миниспин», Eppendorf (Германия).Погрешность определения составляла ± 1%.Для определения муравьиной и уксусной кислот использовался буфер наоснове бензойной кислоты (10 мМ, рН = 4,5) с добавлением гидроксидацетилтриметиламмония (ЦТАОН) 1%; для определения малеиновой кислоты буфер бензойной кислоты (10 мМ, рН = 8,6) с ЦТАОН 1%.
До нужного значениярН буферные растворы доводили диэтаноламином. Длина волны детекторасоставляла 254 нм. Для определения фумаровой кислоты использовали буфер 2,6пиридиндикарбоновой кислоты (0,5 мМ, рН = 5,5) с ЦТАОН 1%; для определениящавелевой кислоты использовали буфер 2,6-пиридиндикарбоновой кислоты 0,5мМ (рН = 4,5) с ЦТАОН 1%. Длина волны детектора составляла 280 нм.Анализ проводили при температуре 25°C. Гидродинамический ввод пробысоставлял 10 секунд при давлении 30 мБар.
Напряжение, подаваемое на капилляр,составляло -20 кВ.Для определения салициловой кислоты, катехола, о-гидроксиацетофенона, 4гидроксибензойной кислоты использовали тетраборатный буфер 10 мМ (рН =9,26).Анализ проводили при температуре 25°C и длине волны детектора 210 нм.Гидродинамический ввод пробы составлял 5 секунд, при давлении 30 мБар.Напряжение, подаваемое на капилляр, составляло 25 кВ.Количественное содержание промежуточных продуктов находили по51калибровочным графикам (рисунки 2.13-2.14), для построения которых былиприготовлены рабочие растворы с концентрациями в диапазоне от 0,5 до 100 мг/л.а)250(1) y=7,0317+2,5252xR2=0,9687(2) y=1,3028+0,2674x2R =0,986115050Площадь пикаПлощадь пика2001100500202040608040330202100100б)(1) y=-0,2824+1,4862xR2=0,9961(2) y=-0,2866+2,1722xR2=0,9971(3) y=-2,2712+3,1053R2=0,992960102468С, мг/л10 12 14 16 18 20С, мг/лРис. 2.13. Калибровочные графики для определения концентраций:а) 1 – муравьиной кислоты, 2 – уксусной кислоты; б) 1 – малеиновой кислоты,2 – фумаровой кислоты, 3 – щавелевой кислоты350(1) y=-0,4164+11,3832xR2=0,9998(2) y=1,7308+5,4182xR2=0,9986(3) y=-0,8175+13,369xR2=0,9998Площадь пика300250200315010012500051015202530С, мг/лРис.
2.14. Калибровочные графики для определения концентраций: а) 1 – катехола,2 – о-гидроксиацетофенона, 3 – 4-гидроксибензойной кислотыОпределение показателей сорбентовПеред испытанием сорбенты исследовали на дисперсный состав и принеобходимости измельчали в лабораторной шаровой мельнице в течение 15 минут,просеивали последовательно через металлические сита с размером ячейки 0,5 мм,0,2 мм и 0,1 мм. Отсеянные фракции больше 100 микрон проходили повторныйпомол.
Дисперсный состав определяли на установке, состоящей из монокулярногомикроскопа марки Levenhuk 40Д, присоединенной к нему цифровой камерыокуляра марки DCM-35 и персонального компьютера. Для определения размера52капель применялось программное обеспечение Scope Photo 3.0.Статическая емкость сорбентов определяли согласно [195] в отношенииметиленового голубого (МГ) и АФС при различных соотношениях «твердое –жидкое» (т:ж) при комнатной температуре в течение 3-х часов.Перемешивание производили на устройстве ЛАБ-ПУ-02 (Россия) свозвратно-поступательным движением и с частотой колебаний платформы250/мин.
По полученным значениям площади пика на установке капиллярногоэлектрофореза и оптической плотности на фотоэлектроколориметре, пользуяськалибровочными графиками, находили остаточную массовую концентрацию АФСи МГ в разбавленном растворе.Калибровочный график для метиленового голубого представлен на рисунке2.15.1,0D, отн. ед.0,80,6y=0,2556+0,0637x2R =0,96610,40,202468101214С, мг/лРис. 2.15.
Калибровочный график для определения концентрации метиленовогоголубого в воде.Измерение площади поверхности и пористости проводили методомнизкотемпературной адсорбции азота (анализатор ASAP 2020) на оборудованииЦентра коллективного пользования РХТУ имени Д.И. Менделеева.2.3.3 Методика определения токсического действия растворовТоксическое действие растворов определяли методом биотестирования(тест-объект – Daphnia Magna) [196-197].
Выбор именно этих тест-объектов53обусловлентем,чтоониширокораспространены,доступны,легкокультивируются, быстро растут и размножаются, а также обладают высокойчувствительностью к токсикантам различной природы. Методика основана наустановлении различия между количеством погибших дафний в анализируемойпробе (опыт) и культивационной воде (контроль). Критерием острой летальнойтоксичности является гибель 50% тест-объектов и более в опыте за 96 часовбиотестирования.На основании результатов трех параллельных определений количествавыживших дафний в контроле и опыте находят средние арифметическиеколичества живых тест-организмов в контроле (опыте) по формуле:IX k(оп) =Xk(оп)ii=1I,(2.10)где Хk(оп)i– результат i-го измерения количества живых дафний в контроле(опыте); i – номер измерения количества живых дафний в контроле (опыте);i=i,…,I; I – количество параллельных измерений количества живых дафний вконтроле (опыте); I = 3.Экспериментально определяли значение среднего летального времени (LТ50)– периода, в течение которого в анализируемой пробе погибает 50% особей.Рассчитывают количество погибших тест-объектов в опыте по отношению кконтролю по формуле, %:AX k X on 100 %Xk.(2.11)Согласно методике [196], если в течение 96 ч гибнет более 50 % тест –организмов (LТ50 меньше 96 часов), считают, что исследуемая проба оказываетострое токсическое действие на тест-организмы; если гибнет менее 50 % тесторганизмов (LТ50 больше 96 часов), то делают вывод об отсутствии остроготоксического действия исследуемой пробы.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
