Автореферат (1150374), страница 4
Текст из файла (страница 4)
12), гдеположение максимумов на диаграмме сольватации совпадает с положениемэвтоник на изотерме растворимости. Также отмечено, что усредненный составпервой сольватной сферы ионов меди в концентрированных растворах близок кбрутто-составу равновесной твердой фазы.Табл. 2. Взаимосвязь между формой полос в электронных спектрах растворовкобальта и положением эвтоник на изотермах растворимости.СистемаМольная доля органическогорастворителя, с которойпоявляются тетраэдрическиекомплексыCoCl2 – H2O – DMSOCoCl2 – H2O – DMFCoCl2 – H2O – DMACoBr2 – H2O – DMA0.30.40.20.4Мольная доляорганическогорастворителя вминимумерастворимости0.30.4*0.250.3* локальный минимум на ветви кристаллизации CoCl2·2DMF·2H2OРис. 12.
Диаграмма сольватации(10 моль/100 моль р-ля, общеесольватное число – сплошнаялиния, число молекул DMF –точечная линия, число молекулводы – пунктирная линия) иизотермарастворимости(длиннаяпунктирнаялиниясерым цветом) в системе CuBr2 –H2O – DMF. Красным цветомуказаны усредненные составыкоординационной сферы ионов врастворе, синим – составтвердой фазы.14Основные итоги и выводы работы1. Впервые экспериментально получены изотермы растворимости для 19тройных систем при 25 °С. Определен состав и структура 18 новыхкристаллосольватов.2.
Определен состав первой сольватной сферы катионов в 30 водноорганических системах. Показано, что с ростом мягкости сольватируемойчастицы и усилением комплексообразования происходит переход отполимерных комплексов к координационным парам в твердой фазе иувеличение растворимости, а также раньше достигается концентрация, послекоторой состав первой сольватной оболочки перестает изменяться.3.
Раскрыта связь между типом доминирующих взаимодействий в растворе,структурой твердой фазы и формой изотерм растворимости: К системам, где растворимость лежит выше аддитивной величины,относятся системы с доминированием ацидокомплексообразования; изводы в этих системах кристаллизуется безводная соль, а из органическогорастворителя – координационная пара; Для систем, в которых растворимость ниже аддитивной величины,характерна ассоциация (ионная или молекулярная) в растворах иобразование полимерных кристаллосольватов на всей изотерме; В системах, где растворимость пересекает линию аддитивных значений, врастворе доминируют ацидокомплексообразование и сольватация; из водыкристаллизуется кристаллогидрат, а из органического растворителя –координационная пара;4.
Формированиесмешанныхводно-органическихкристаллосольватовнаблюдается в системах с жесткими 3d-катионами и минимальной разницейв донорной способности двух растворителей.5. Аномальная основность воды наиболее сильно проявляется в системах,содержащих бинарный растворитель вода – DMF, а также в растворах стетрагидрофураномa. В первом случае причиной этого явления служит перераспределениеэлектронной плотности с молекул диметилформамида на молекулу водыпри образовании водородных связей в ассоциатах (DMF)n(H2O);b. Во втором случае наиболее важную роль играет стерический фактор:вхождение четвертой молекулы THF в первую сольватную сферувызывает стерическое напряжение, из-за чего содержание молекул водыостается неизменным.Список основных работ по теме диссертацииВ журналах, рекомендованных ВАК:1.
A. O. Gorbunov, K. K. Spektor, N. A. Tsyrul’nikov, M. Yu. Skripkin // Russian Journal ofGeneral Chemistry, 2012, 82 (6), 1053-1057. DOI: 10.1134/S10703632120600232. V. A. Kochemirovsky, M. Yu. Skripkin, Yu. S. Tveryanovich, A. S. Mereshchenko, A. O.Gorbunov, M. S. Panov, I. I. Tumkin, S. V. Safonov // Russian Chemical Reviews, 2015,84:10, 1059–1075. DOI: 10.1070/RCR4535.3. N.
A. Bogachev, A. O. Gorbunov, A. A. Tikhomirova, O. S. Pushikhina, M. Yu. Skripkin, A.B. Nikolskii // Russian Journal of General Chemistry, 2015, 85 (11), 2509-2512. DOI:10.1134/S107036321511002X154. A. O. Gorbunov, N. A. Tsyrul’nikov, A. A. Tikhomirova, N. A. Bogachev, M. Yu. Skripkin,A.
B. Nikolskii, O. N. Pestova // Russian Journal of General Chemistry, 2016, 86 (4), 771–777. DOI: 10.1134/S1070363216040022.5. N. A. Bogachev, A. O. Gorbunov, M. Yu. Skripkin, A. B. Nikolskii // Russian Journal ofGeneral Chemistry, 2016, 86 (7), 1539-1544. DOI: 10.1134/S107036321607001X.6. N. A. Bogachev, N. A.
Tsyrul’nikov, A. O. Gorbunov, M. Yu. Skripkin, A. B. Nikolskii, K.A. Burkov // Russian Journal of General Chemistry, 2016, 86 (11), 2405-2409. DOI:10.1134/S1070363216110013.В других изданиях:1. A. O. Gorbunov, M. Yu. Skripkin, P. Lindqvist-Reis Solvation, complexation and solidphase formation in the systems lanthanum halide – water – organic solvent // 34thinternational Conference on Solution Chemistry (ICSC), Prague, 30 August – 3 September,20152. Горбунов А.О., Богачев Н.А., Мерещенко А.С., Скрипкин М.Ю. Сольватация,комплексообразование и формирование твердой фазы в системах галогенид d-элемента– вода – органический растворитель // XII Всерос.конф.
с междунар. участием«Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах. От эффектов врастворах к новым материалам», Иваново, 29 июня – 3 июля 20153. A.O. Gorbunov, M.Yu. Skripkin Genetic interrelation between solvation and solid phaseformation in ternary systems copper (II) halides – water – organic solvent // XVIInternational Symposium on Solubility and Related Phenomena, Karlsruhe, 21-25 July, 20144. Горбунов А.О., Скрипкин М.Ю.
Сольватация галогенидов меди в водно-органическихрастворителях по данным ИК спектроскопии // «Химия и химическое образование»,Санкт-Петербургский педагогический университет им. Герцена, Санкт-Петербург, 1517 апреля 2013 года5. Горбунов А.О., Скрипкин М.Ю. Влияние природы компонентов на сольватационныепроцессы в системах соль меди (II) – вода – органический растворитель // VII Всерос.конф. по химии и нанотехнологиям «Менделеев-2013», Санкт-Петербург, 2-5 апреля2013 года6. A.O. Gorbunov, M.Yu.
SkripkinSolution – solidequilibriuminthesystemsCuX2 – H2O – S (X– Cl, Br, ½SO4; S – DMSO, DMF, THF, DX) // International Conference of YoungChemists, Amman, Jordan, 8-10 April, 20127. Горбунов А.О., Скрипкин М.Ю. Квантовохимический подход к пересольватации ионовмеди, кобальта и цинка в системе вода – ацетонитрил // VI Всерос.конф. мол. ученых,аспирантов и студентов с междунар. участием «Менделеев-2012», Санкт-Петербург, 36 апреля 2012 года8.
A.O. Gorbunov, M.Yu. Skripkin Investigation of copper halides salvation in water – organicmixtures by IR spectroscopy // International Student Conference "Science and Progress2012", Saint Petersburg, 12-16 November, 20129. Горбунов А.О., Спектор К.К., Скрипкин М.Ю. Спектральное исследование эволюциимежчастичных взаимодействий и строения кристаллосольватов в системах CuX 2 – H2O– S (X – Cl, Br, ½SO4; S – DMSO, DMF, THF, DX). // VIII Международная конференция«Спектроскопия координационных соединений».
Туапсе, 19-23 сентября 2011 года10. Горбунов А.О., Цырульников Н.А., Скрипкин М.Ю. Равновесие раствор – твердая фазав системах CuX2 – H2O – S (X – Cl, Br, ½SO4; S – тетрагидрофуран, 1,4 – диоксан) //XVIII Междунар. науч.Конф. студентов, аспирантов и мол. ученых "Ломоносов-2011".Москва, 11 – 15 апреля 2011 года11.
Горбунов А.О., Скрипкин М.Ю. Равновесие раствор - твердая фаза в системах CuX2 –H2O – S (X – Cl, Br; S – диметилсульфоксид, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, N,Nдиметилформамид) // "Химия в современном мире" V Всеро. конф. студентов иаспирантов, Санкт-Петербург, 1-4 апреля 2011 года1612. Gorbunov A.O., Tikhomirova A.A., SkripkinM.Yu. Solution – solid equilibrium in systemsМX2 – H2O – S (M – Cu, Co; X – Cl, Br; S – DMSO, DMF) // International StudentConference "Science and Progress-2011", Saint Petersburg, 14-18 November, 201113.
Горбунов А.О., Цырульников Н.А., Скрипкин М.Ю. Равновесие раствор - твердая фазав системах CuCl2 – H2O – S (S – 1,4-диоксан, тетрагидрофуран) // V Рег. конф. молодыхученых "Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем"(Крестовские чтения). Иваново, 201014. A.O. Gorbunov, N.A. Tsyrulnikov, M.Yu. Skripkin Solution – solid equilibrium in thesystems CuCl2 – H2O – S (S – 1,4-dioxane, tetrahydrofurane) // International StudentConference "Science and Progress-2010", Saint Petersburg, 15-19 November, 201017.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
