Автореферат (1150216), страница 5
Текст из файла (страница 5)
Ranmohotti, E. Josepha, J. Choi, J. Zhang, J. B. Wiley, “Topochemicalmanipulation of perovskites: low-temperature reaction strategies for directing structure andproperties,” Adv. Mater., vol. 23, no. 4, pp. 442–60, Jan. 2011.[2] A. Demont, S. Abanades, E. Beche, “Investigation of perovskite structures as oxygenexchange redox materials for hydrogen production from thermochemical two-step watersplitting cycles,” J.
Phys. Chem. C, vol. 118, no. 24, pp. 12682–12692, 2014.Основные результаты и выводы:1. Изучена возможность синтеза протонированных форм слоистых перовскитоподобныхтитанатов HLnTiO4 и H2Ln2Ti3O10 (Ln = La, Nd), их реакционная способность итермическая устойчивость в условиях, практически значимых для примененияподобных соединений в качестве материалов для катализа и электроники.2. Исследована термическая дегидратация соединений HLnTiO4 (Ln = La, Nd), а такжедальнейшие фазовые превращения в ходе нагревания.
С помощью ТГ, ДСК ивысокотемпературного РФА обнаружено, что рассматриваемые вещества образуютдефицитные слоистые перовскитоподобные оксиды Ln2□Ti2O7 после полнойдегидратации (450-500 °C), в то время как при более низких температурах образуетсяряд частично дегидратированных соединений с общей формулой Ln2Ti2O7∙xH2O.3. Установлено, что при температурах выше 700 °С метастабильные катион-дефектныесоединения Ln2□Ti2O7 подвергаются фазовым превращениям с образованием оксидовсо структурой пирохлора Ln2Ti2O7 (p), которые в свою очередь переходят в стабильныефазы слоистых перовскитоподобных соединений типа 110 Ln2Ti2O7 при более высокихтемпературах (выше 900 °С).4.
Фазовые превращения в ряду HLnTiO4 → Ln2Ti2O7∙xH2O → Ln2□Ti2O7 → Ln2Ti2O7 (p) →18Ln2Ti2O7 приводят к увеличению фотокаталитической активности в реакциивыделения водорода из водного раствора изопропилового спирта в условияхультрафиолетового облучения суспензии фотокатализатора. При этом лантансодержащие соединения проявляют большую фотокаталитическую активность, чемсоответствующие неодим-содержащие оксиды.5. Взаимодействия щелочных и протонированных форм с кислыми водными растворамисоляной, азотной и серной кислот приводят к возможности частичного растворенияили химического превращения с образованием катион-дефицитных перовскитоподобных соединений в зависимости от условий обработки.6.
Изучение взаимодействия слоистых перовскитоподобных титанатов K2Ln2Ti3O10,NaLnTiO4 и их соответствующих протонированных оксидов H2Ln2Ti3O10, HLnTiO4(Ln = La, Nd) с водным раствором сульфата ванадила показало, что ранее описанные влитературе методики получения соединений VO[La2Ti3O10], Na0.10(VO)0.45LaTiO4 иLi1.8VO[La2Ti3O10] являются ошибочными и приводят к получению принципиальнодругих соединений.7. Предложен новый способ формирования ванадиевых наноструктур на поверхностипротонированных слоистых перовскитоподобных титанатов. Получены ванадийсодержащиенаноструктуры,представляющиесобой«кораллообразные»формирования соединенных между собой пластинчатых частиц с толщиной менее10 нм, устойчивых до 600 °С.
Обнаружено, что образование ванадил-содержащейфазы на поверхности протонированных оксидов H2Ln2Ti3O10, HLnTiO4сопровождается частичным растворением исходного соединения.Основные результаты работы изложены в следующих публикациях:1.2.3.4.5.6.7.8.L. Abdulaeva (Kulish), O. Silyukov, I. Zvereva, Yu. Petrov. Soft chemistry synthesis of complexoxides using protonic form of titanates HLnTiO4 (Ln=La, Nd) // Diffusion and Defect Data Pt.B:Solid State Phenomena, 2013, Vol. 194, P. 213-216.L.D.
Abdulaeva (Kulish), O.I. Silyukov, Yu.V. Petrov, I.A. Zvereva. Low-TemperatureTransformations of Protonic Forms of Layered Complex Oxides HLnTiO4 and H2Ln2Ti3O10 (Ln =La, Nd) // Journal of Nanomaterials, 2013, Vol. 2013, P. 514781.Silyukov O.I., Abdulaeva (Kulish) L.D., Burovikhina A.A., Rodionov I.A., Zvereva I. A. Phasetransformations during HLnTiO4 (Ln=La, Nd) thermolysis and photocatalytic activity of obtainedcompounds // Journal of Solid State Chemistry, 2015, Vol.
226, P. 101-106.Bugrov A.N., Abdulaeva (Kulish) L.D., Silyukov O.I., Burovikhina A.A., Latysheva E.N.,Manucharov Yu.S., Zvereva I.A. Soft chemistry synthesis and dielectric properties of A-sitedeficient perovskite-type compound La2/3TiO3−δ // Ceramics International, 2016, Vol. 42, P. 16981704.L. Abdulaeva (Kulish), O. Siluykov, Yu. Petrov, I. Zvereva. Soft chemistry syntesis of complexoxides using protonic form of titanates HLnTiO4 (Ln=La, Nd) // Abstract Book of 18th InternationalConference on Solid Compounds of Transition Elements, Lisbon, Portugal, 2012, P. 34.L.D. Abdulaeva (Kulish), O.I. Silyukov, Yu.V.
Petrov, I.A. Zvereva. Soft chemistry synthesis ofcomplex oxides using protonic form of titanates HLnTiO4 (Ln=La, Nd) // Abstract Book ofInternational Scientific Conference STRANN, St. Petersburg, 2012, P. 51-52.Л.Д. Абдулаева (Кулиш), О.И. Силюков. Синтез наноструктурированных сложных оксидовметодами «мягкой химии» с использованием в качестве прекурсоров протонированныхслоистых титанатов HLnTiO4 и H2Ln2Ti3O10 (Ln = La, Nd) // Тезисы международногонаучного форума "Ломоносов-2013" (Конференция Ломоносов-2013), Москва, 2013.Л.Д. Абдулаева (Кулиш), О.И.
Силюков, И.А. Зверева. Пиролиз слоистых перовскитоподобных титанатов HLnTiO4 (Ln=La,Nd)// Тезисы конференции «Высокотемпературнаяхимия оксидных наносистем», Санкт-Петербург, 2013, стр. 57.199.10.11.12.13.14.15.16.17.18.L.D. Abdulaeva (Kulish), O.I.Silyukov, I.A. Zvereva. Exfoliation of protonic forms complexlayered perovskite-like titanates HLnTiO4 and H2Ln2Ti3O10 (Ln = La, Nd) promoted by VOSO4 //Abstract Book of 3rd Russian-Mexican workshop on Nanoparticles, Nanomaterials andNanoprocessing, St. Petersburg, 2013, P. 65-66.Л.Д. Абдулаева (Кулиш). Топохимические превращения слоистых перовскитоподобныхтитанатов ALnTiO4 и A2Ln2Ti3O10 (A = H, Na, K; Ln = La, Nd) // Сборник тезисов VIIIВсероссийской конференции с международным участием молодых ученых по химии«Менделеев-2014», Санкт-Петербург, 2014, С.
15-16.Liliia D. Abdulaeva (Kulish), Irina A. Zvereva. Reactions of Protonated Layered Titanates forSynthesis of Nanomaterials // Abstract Book of 4th Russian-Mexican workshop on Nanoparticles,Nanomaterials and Nanoprocessing, Энсенада, Мексика, 2014, P. 63.L.D. Abdulaeva (Kulish), I.A. Zvereva.
Reactivity and topochemical conversions of layeredperovskite-like titanates for synthesis of nanostructured materials // Abstract Book of 18thInternational Symposium on the Reactivity of Solids, С.-Петербург, 2014, Р. 152-153.L.D. Abdulaeva (Kulish), I.A. Zvereva. Exfoliation of layered perovskite-like titanates ALnTiO4and A2Ln2Ti3O10 (A = H, Na, K; Ln = La, Nd) promoted by VOSO4 // Abstract Book of 19thInternational Conference on Solid Compounds of Transition Elements, Genova, Italy, 2014, P.130.Бугров А.Н., Абдулаева (Кулиш) Л.Д., Зверева И.А. Исследование процессовфазообразования в системе La2O3-TiO2 // Тезисы докладов 9-го семинара СО РАН – УрОРАН «Термодинамика и Материаловедение», посвященного памяти академика Ф.А.Кузнецова, Новосибирск, 2014, С.
48.Abdulaeva (Kulish) L.D., Bugrov A.N., Zvereva I.A. Topochemical conversions of protonic formsof layered perovskite-like titanates for synthesis of nanostructured materials // Abstract Book of XIIInternational Conference on Nanostructured Materials, Moskow, 2014, P. 1060.Silyukov O.I., Abdulaeva (Kulish) L.D., Burovikhina A. A. Rodionov I. A., Zvereva I.A. Phasetransformations during HLnTiO4 (Ln=La, Nd) thermolysis and photocatalytic activity of obtainedcompounds // Тезисы VII Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов истудентов с международным участием по химии и наноматериалам "Менделеев-2015",Санкт-Петербург, 2015, С. 26.О.И.
Силюков, Л.Д. Абдулаева (Кулиш), А.А. Буровихина, И.А. Родионов, И.А. Зверева.Фазовые превращения в ходе термолиза HLnTiO4 (Ln = La, Nd) и фотокаталитическаяактивность полученных соединений // Тезисы 10-го Всероссийского симпозиума смеждународным участием Термодинамика и Материаловедение, С.-Петербург, 2015, С. 66.O. I. Silyukov, L.
D. Kulish, D. V. Trofimova, A. A. Burovichina, I. A. Zvereva Formation ofvanadyl nanostructureson the surface of layered titanium perovskites // Abstract Book of 5International Scientific Conference STRANN, St. Petersburg, 2016, P. 68-70.20.