Отзыв на автореферат (1150207)
Текст из файла
ОТЗЫВ на автореферат диссертации Уткиной Татьяны Дмитриевны "ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ГИДРАТАЦИИ И ПРОТОНИРОВАНИЯ НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫХ СЛОИСТЫХ ОКСИДОВ МЕТОДАМИ ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА И КАЛОРИМЕТРИИ'„ представленный на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.04 — физическая химия Диссертационная работа Уткиной Т. Д. лежит в русле исследований, направленных на комплексное физико-химическое исследование и установление закономерностей процессов гидратации и протонирования слоистых перовскитоподобных титанатов А«ЬпзТ1зО~« 1где А = Ь1, Ха, К; Ьп = Ьа, Мд), происходящих прн их взаимодействии с водой н влажной атмо- сферой. Исследованис выполнено, в основном„ с привлечением комплекса самых современных методов термического анализа и калориметрии и включает определение фазового и химического состава полученных соединений.
Заметим. что слоистые перовскитоподобные соединения являются исключительно важными современными функциональными соединения- ми. Многие из этих веществ облада|от такими уникальными свойствами, как высокая ионная проводимость, колоссальное магнетосопротивление, сверхпроводимость, высокая фотокаталитическая активность и способность к модифицированию слоистых структур и свойств ме- тодами «мягкой» химии.
С учетом этого, акгуальиость представленной работы является несомненной. Научная иовизиа диссертационной работы также не вызывает сомнений. Наиболее важные элементы новизны, на взгляд составителя отзыва, состоят н том, что впервые раздельно и на очень глубоком уровне изучены явления интеркаляции и протониронания при взаимодействии с водой перовскитоподобных титанатов АзЬпзТ)зО~» (А = 1л, 1ча, К; 1.п .= 1.а. Жд).
Обнаружено, что калийные титанаты ведут себя принципиально отлично от натриевых и литиевых соединений: первые образуют интеркалированно-протонированные фазы Н„Кз,„ЬпзТ1«Оьз уНзО, а вторые (в итоге) — только протонированные структуры Н~)~1аз.хЬпзТ!ЗО м н НЛ 12.~1 п2Т 1301о. Практическая значимость работы вытекает из того, что использование перонскитоподобных титанатов для задач фотокатализа н водных системах или во влажной атмосфере невозможно без изучения взаимодействия этих материалов с самой водой. Кроме того, полученные данные позволяют выявить температурный диапазон использования гидратированных и протонированных форм соединений данного класса в реакциях неорганического синтеза с участием этих соединений. Наконец, термохимические данные и физико-химические характеристики, полученные для исследуемых соединений, представляют значимую фунда- ментальную важность для понимания природы взаимодействия водных сред или влажной атмосферы со сложными соединениями с выраженной слоистой структурой.
Можно констатировать, что, с учетом специфики задач синтеза и исследования, диссертационная работа Уткиной Т. Д. выполнена на стыке таких специальностей как физическая химия, неорганическая химия и химия твердого тела. Все это потребовало от соискателя сте- пени проявления достойной компетентности в каждой из указанных областей. Вклад работы в развитие физической химии (далеко не всегда значимый в диссертационных работах кандидатского уровни) в данном случае можно выделить совершенно отчетливо, поскольку получены новые знания о физико-химической природе превращений, происходящих при взаимодействии перовскитоподобных смешанных титанатов лантаноидов-1ЦМ с водой или влажной атмосферой, Наиболее важные результаты диссертационной работы состоят в следующем. 1.
В результате проведенного комплексного термохимического и структурного исследования методами ТГА, ДСК и РФА процессов взаимодействия перовскитоподобных фаз АзЬпзТ(зОю (А = 1й, Ха, К; Ьп =- 1.а, Мд) с водой в течение различного времени выявлено влияние природы щелочного металла на ход гидрьггации и ионного обмена.
Установлено, что для всех щелочных форм слоистых оксидов характерно протекание процессов протонирования, причем в случае КзЬпзТ(зОю этот процесс сопровождается интеркаляцией воды в межслоевое пространство. 2. Обнаружена зависимость процесса протонирования от выбора катиона редкоземельного металла. Для 1чд-содержащих соединений ионный обмен на протоны протекает быстрее по сравнению с Ьа-содержащими аналогами вследствие оольшей подвижности катионов ще- лочного металла в межслоевом пространстве, что связано с большим искажением титан- кислородных октаэдров и меньшим (по сравнению с Ьа' ) радиусом катионов )чо 3. При контакте с водой (выдерживание или промывание в потоке) и с влажным возду- хом получены различные устойчивые интеркалаты и протонированные фазы, состав и струк- тура которых однозначно зависят от условий обработки.
Следует отметить использование целого комплекса разнообразных и самых современных методов структурного исследования и термического анализа (ТГЛ, ДСК и РФА и др.), Это позволяет сделать заключение о высокой степени достоверности результатов. Кроме того, в авторсферате отмечается, что обработка практически всех полученных результатов была сделана лично автором диссертационной работы, Далее, продолжая анализ автореферата Уткиной Т. Д., можно отметить, что автореферат содержит подробное описание полученных результатов, а также — подробное обсуждение этих результатов. Это обсуждение вполне адекватно представлено и дополнено семнадца- тью (!) рисунками. Замечаний по автореферату пет. Однако пмеютси некоторые вопросы, скорее всего, обусловленные краткой формой изложения автореферата. 1.
Почему для обозначения протонированных форм автор использует запись Н,.Аз.,Ьп Т)з0~0 (А =. 1л, 1ча, К)? Ведь водород и з о в ал е н т н о замещает атомы ЩМ или ЬЬ Тогда не более ли адекватной является запись (Н„Л~,)зЬпзТ)зОю (А = Ь1, Ха, К)? 2. Можно ли регулировать его степень протонирования 1или вообще практически избегать его) при значительном повышении рН растворов, в контакте с которыми находятся обсуждаемые в работе слоистые титанаты7 В случае положительного ответа открывалась бы замечательная возможность тонкого управления нестехиометрическим составом и структу- рой (а, значит, — н свойствами) получаемых интеркалатов и продуктов протонирования.
3. Образование устойчивых интеркалатов А2ЬпзТ1зОш наблюдалось для атома А с самым большим (в ряду 1.1 — Ха — К ) ионным радиусом — калия. С учетом этого, можно лн ожидать интеркалирования, приводящего к еще большему увеличению межслоевых промежутков при использовании соединений рубидия и цезия 1А = КЬ, Сз) или же при обработке обсуждаемых структур растворами аммониевых оснований 1МНъ,К, ХК»ОН)7 Приведенные вопросы -- при лкьбых вариантах ответов на них соискателя — не затраги- вают основных выводов автореферата и не влияют на оценивание диссертационной работы как очень хорошей.
Публикации соискателя, приведенные в автореферате 119 наименований, из ннх 3 -- статейные публикации списка ВАК), полностью соответствуют теме диссертации и требованиям ВАК, предъявляемым к работам, представленным на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.04 — физическая химия. Считаю, что, судя по автореферату, диссертационная работа Уткиной Татьяны Дмитриевны, согласно критериям, установленным п. 9-14 Положения о присуждении ученых степеней, утвержденного постановлением Правительства РФ от 24 сентября 2013 г. № 842 1с изменениями постановления Правительства Российской Федерации от 21 апреля 2016 г. № 335) полностью соответствует к требованиям, предъявляемым к кандидатским диссерта- циам, а сам диссертант заслуживает присуждения ему степени кандидата химических наук по специальности 02.00.04 — физическая химия.
Профессор кафедры общей и неорганической химин химического факультета федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего обрвзоввиия, «Вороиежский государственный университет» доктор химических наук Заира>хвои Александр Юрьевич адрес: 394018, Университетская пл.1, ФГЬОУ ВО «ВГУ»з Воронеж, тел.: +7-915-543-! 1-26, +7-4732-208-755 Е-та11: А1.7АЧ К08ЫКАМВ)..ЕК.КЦ 10.05.2018 .
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
