Отзыв на автореферат 4 (1150205)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

ОТЗЫВ НА АВТОРЕФЕРАТ ДИССЕРТАЦИИ Уткиной Татьяны Дмитриевны «Исследование процессов гидратации и протонирования наноструктурированных слоистых оксидов методами термического анализа и калориметрии», представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.04 — физическая химия В работе экспериментально исследованы физико-химические преврап1ения слоистых перовскитоподобных титанатов (1.1, Ха, К)з(1.а, Мд)зТ1ЗОкь протекающие в водном растворе и во влажной атмосфере. Широкие возможности использования данных соединений в катализе, электронике и энергетике предопределяют актуальность и практическую значимость изучения их свойств в рабочих условиях.

Установлены химический состав и структура продуктов гидратацин всех соединений из ряда (1.1„Иа, К)з(1.а, Хс1~Т1зОш в равновесных условиях из жидкой фазы. Показано, что на характер равновесной жидкофазной гндратации оказывает влияние размер межслоевого катиона. В случае калиевых титанатов процесс включает две стадии: интеркаляцию воды с расширением межслоевого пространства и последующее замещение катионов щелочного металла протонами, — тогда как у натриевых титанатов стадия интеркаляции отсутствует в связи с недостаточной высотой межслоевого пространства, а у литиевых титанатов существенно подавлена также и стадия замещения.

Описана эволюция состава и структуры калий-неодимового титаната КзХдзТ1зОш при контакте с водой в динамических условиях. Продемонстрирована устойчивость образующихся фаз к дальнейшему воздействию воды как из жидкой, так и из газовой фазы. Показано, что при взаимодействии калий-неодимового титаната с атмосферной влагой происходит не только интеркаляция воды в межслоевое пространство, но и замещение катионов калия протонами с выходом гидроксида калия на поверхность.

Выделены интервалы значений относительной влажности, соответствующие этим процессам, Определены тепловые эффекты десорбции и деинтеркаляции воды из гидратированных калиевых тнтанатов, а также структура продуктов дегидратации. Представленные данные о структурных преврашениях слоистых перовскитоподобных тнтанатов под действием воды, а также предложенные схемы протекающих процессов обладают научной новизной и теоретической значимостью. Сведения об устойчивости исследованных материалов в условиях, характерных для эксплуатации катализаторов, фотоэлементов н других промышленных изделий, представляют интерес с точки зрения практического использования перовскитов и подобных нм соединений, О достоверности полученных результатов свидетельствует использование широкого спектра современных методов анализа, резульгаты которых согласуются друг с другом.

Так, выводы о последовательном удалении адсорбционной, интеркаляционной и конституционной воды при нагревании гидратированных калиевых титанатов, сделанные на основании анализа термическими методами, подтверждаются данными высокотемпературной рентгеновской дифракции. Отнесение медленной и быстрой составляющих парофазной гидратации к интеркаляции н ионному обмену на основании динамического сорбцнонного анализа согласуется с данными термогравиметрии. По работе имеются следующие вопросы и замечания: 1.

В и. 4,3.1 и 4,3.5 диссертации отмечено сходство состава (в частности, степени ионного обмена) и структуры гидратированных калий-неодимовых титанатов, полученных в равновесных условиях при 14-дневной выдержке и в динамических условиях после промывки 1 л воды (фаза 1). Как автор объясняет различие энтальпий десорбции воды из этих образцов ((147 ~ 22) и (78 ь 8) кДж/моль соответственно)? 2.

В п. 4.3.5 диссертации более активное протекание интеркаляции в динамических условиях по сравнению с равновесными объяснено сдвигом равновесия в сторону продуктов реакции за счйт непрерывного промывания образца водой. Такое объяснение представляется сомнительным, поскольку промывка не способствует ни увеличению концентрации исходного реагента (воды), ни удалению низкомолекулярного продукта реакции (ввиду отсутствия такового). Можно предложить альтернативное объяснение: непрерывная промывка способствует удалению гидроксида калия, образующегося в результате ионного обмена, и поддержанию нейтральной величины рН, что может быть выгодно для протекания интеркаляции. 3. Каким образом рассчитывали состав образцов, гндратированных во влажной атмосфере (п.4.4.1.5 и 4.4.2.2 диссертации)? Формула (7), прнведйнная в п.3.3.3 диссертации, вряд ли применима в этом случае, поскольку она предполагает удаление замещднных ионов калия из образца в раствор в виде гидроксида калия, что невозможно в случае парофазной гидратацнн.

По этой же причине представляется некорректным описание продуктов парофазной гидратацни брутто-формулами вида Н„Кз,Т1зО~р уНзО. Было бы логично заменить их формулами аида Н,,Кз -„Т1зО~о уНзО хКОН, где хКОН вЂ” гидроксид калия, вышедший на поверхность в результате замещения катионов калия протонами. Перечисленные замечания имеют частный характер и не ставят под сомнение положения, вынесенные автором на защиту.

Таким образом, по актуальности выбранной темы, объему экспериментального материала, новизне, обоснованности, достоверности, теоретической н практической значимости полученных результатов диссертация соответствует требованиям Положения о присуждении учйных степеней. Недостатков, ставящих под сомнение выводы работы, не обнаружено. Автор работы достоин присуждения ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.04 — физическая химия. Рецензент Бодалйв Иван Сергеевич, кандидат химических наук по специальностям 02.00.21— химия твердого тела н 02,00.04 — физическая химия, младший научный сотрудник кафедры химической нанотехнологии и материалов электронной техники.

Место работы: федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)». Адрес:Московский пр., д. 26, г. Санкт-Петербург, 190013. Телефоны: +7 812 494 92 39, +7 921 793 22 83. Адрес электронной почты: йпряпзппг)з®8ша11.сот. 9 июня 2018 г. .

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов диссертации