Автореферат (1150098), страница 5
Текст из файла (страница 5)
Установлено, что полимерные комплексы никеля и кобальта соснованиямиШиффаспособныкосуществлениюобратимыхмультиэлектронных редокс-процессов в области положительных потенциалов.Показана связь числа электронов, участвующих в редокс-процессах, с составомполимера.2. Показана принципиальная возможность использования полимерныхкомплексов никеля и кобальта с основаниями Шиффа, способных к обратимомумультиэлектронному окислению-восстановлению, в качестве функциональныхматериаловдлямодификацииуглеродныхэлектродовгибридныхсуперконденсаторов.3.
Установлено, что акцептором электрона, взаимодействующим скомплексом [M(Schiff)] в триплетном возбужденном состоянии в растворе и сэкситоном, возникающим при фотовозбуждении полимеров поли-[M(Schiff)],является молекулярный кислород. Таким образом, впервые показана аналогиямеждупроцессами,ответственнымизавозникновениекакфотогальванического, так и фотовольтаического эффектов с участиемисследованных комплексов.4.
Проанализированы факторы, от которых зависит величинавозникающего фотопотенциала: состав комплекса [M(Schiff)] (природаметаллического центра М и заместителей в лиганде Schiff) и концентрациярастворенного кислорода.5. На примере полимерного комплекса поли-[Ni(SalPhen)] показанапринципиальная возможность использования функциональных материаловполи-[M(Schiff)] в фотоэлектрохимических преобразователях солнечнойэнергии.6. Разработаны методики электрохимического осаждения платины изолота в полимерные пленки поли-[M(Schiff)]; на примере композитныхматериалов поли-[Ni(Schiff)]/Pt показано, что параметры металлических22наноэлектродов (количество наноэлектродов, их диаметры) можнорегулировать путем направленного выбора состава полимерной матрицы.7.
На примере композитного материала поли-[Ni(SaltmEn)]/Ptустановлено, что введение металлических наноэлектродов в полимерныепленки поли-[М(Schiff)] способствует более полному участию полимеров вредокс-превращениях. Тем самым показана принципиальная возможностьприменения функциональных композитных материалов на основе полимеровполи-[М(Schiff)], модифицированных металлическими наноэлектродами, вэнергозапасающих устройствах.8. На примере композитных материалов поли-[Ni(SaltmEn)]/Pt и поли[Co(SaltmEn)]/Au установлено, что введение металлических наноэлектродов вполимерныепленкиполи-[M(Schiff)]способствуетусилениюэлектрокаталитической активности отдельных компонентов композита, а такжеобъединению каталитических свойств полимера поли-[M(Schiff)] инаноструктурированного металла.9.
Показано, что композитный материал поли-[Ni(SaltmEn)]/Pt проявляеткаталитическую активность в реакции выделения водорода, что позволяетрассматривать его в качестве перспективного функционального материала дляэлектрокаталитических устройств.10. Установлено, что композит поли-[Co(SaltmEn)]/Au обладаеткаталитической активностью в реакции восстановления молекулярногокислорода. Тем самым показана принципиальная возможность использованияфункциональных композитных материалов поли-[Co(Schiff)]/Au в литийвоздушных батареях.Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:Публикации в изданиях, рекомендуемых ВАК:1. Беседина М.А., Смирнова Е.А., Тимонов А.М.
Влияние заместителейв ароматической части лиганда на свойства полимерных комплексов никеля ипалладия с основаниями Шиффа // Известия СПбГТИ (ТУ). – 2011. – №11(37). –С. 86-91.2. Смирнова Е.А., Карушев М.П., Тимонов А.М., Алексеева Е.В., ЛевинО.В., Малев В.В. Новые функциональные материалы на основеметаллокомплексныхпроводящихполимеров,модифицированныхметаллическими наноэлектродами // Известия Академии наук. Сер.Химическая.
– 2015. – № 8. – C. 1919-1925.3. Смирнова Е.А., Беседина М.А., Карушев М.П., Васильев В.В.,Тимонов А.М. Фотогальванический и фотовольтаический эффекты в системахна основе металлокомплексов с основаниями Шиффа // Журнал физическойхимии. – 2016. – Т. 90. – № 5. – С. 787-793.23Публикации в других изданиях:1. Смирнова Е.А. Модификация проводящих полимеров платиновыминанопроводами.
// Cб. тезисов докладов на VI Всероссийской конференциимолодых учёных, аспирантов и студентов с международным участием«Менделеев-2012». Россия, Санкт-Петербург, 3-6.04.2012. – Т. 2. – С. 299.2. Смирнова Е.А., Тимонов А.М. Модификация проводящих полимеровнанопроводами металлов. // Cб. тезисов докладов на Международнойобъединенной конференции V конференции «Современные методы втеоретической и экспериментальной электрохимии». Россия, Плёс, 1620.09.2013. – C. 179.Автор выражает благодарность к.х.н. Чепурной И.А., к.х.н. КарушевуМ.П., к.х.н. Васильеву В.В.
за ценные консультации при постановкеэксперимента и интерпретации полученных данных. Исследования проведены сиспользованием оборудования ресурсного центра «Нанотехнологии» Научногопарка Санкт-Петербургского государственного университета..