Диссертация (1141406), страница 11

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 11)

Хроматограмма образцов – по полному ионному току. Условия масс-спектрометри-ческого анализа: энергия ионизирующихэлектронов 70 эВ; регистрация масс-спектров в поло-жительных ионах в диапазоне (m/z) от 20 до 450 со скоростью 2.5 скан/сек. Программное обеспечение – ChemStation E 02.00. Идентификацию компонентного состава (качественный анализ) проводили по библиотеке полных масс-спектров NIST-05и соответствующим значениям хроматографических линейных индексовудерживания (I). Относительное содержание (%) компонентов смеси (коли-78чественный анализ) вычисляли из соотношения площадей хроматографических пиков (методом простой нормировки).Совокупность идентифицированных компонентов эфирного масла условно разбита на две группы: группа I – соединения, относящиеся к определѐнному биосинтетическому типу терпеноидов (изопреноидов); группа II –соединения, которые не относятся к классу терпеноидов (неизопреноидныекомпоненты) (таблица 15).В частности, из класса терпеноидов (группа I) в составе эфирного маслапочек смородины идентифицированы следующие компоненты:монотерпеноиды представлены компонентами, относящимися к биосинтетическим типам туйона, карена, пинена, камфена и изокамфена, ментана и ациклических;сесквитерпеноиды представлены компонентами, входящими в биогенетическое древо гумулана и биогенетическое древо гермакрана, и относящимися к биосинтетическим типам элемана, гермакрана и эудесмана, кадинана,аромадендрана, гваяна и биосинтетического типа бисаболана, а также компонентами ациклического строения.Наличие и строение тритерпеноидов устанавливали методом ВЭЖХ помасс – спектрам, результаты представлены на рисунках 27, 28.79Биосинтетический тип туйонаБиосинтетический тип каренаБиосинтетический тип пиненаРис.

27. Установление строения монотерпиноидов по масс – спектрам(биосинтетический тип туйона, карена и пинана)80Рис. 28. Установление строения монотерпеноидов по масс-спектрам(биосинтетичес5кий тип камфана и изокамфана)81Таблица 15Состав эфирного масла почек черной смородиныСоединение1Структур- Хроматограная формулафическийиндексудерживания (линейный), Ilin2Содержание, %34Масс-спектр,m/z (I, %)5МОНОТЕРПЕНОИДЫБИОСИНТЕТИЧЕСКИЙ ТИП ТУЙАНА5-Изопропил- 2метилбицикло[3.1.0]гекс-2-ен, (αтуйен)1-Изопропил- 4метиленбицик-ло[3.1.0]гексан, (сабинен)939OH5-Изопропил-2метилбицикло[3.1.0]гексан-2-ол1-Изопропил-4-метилбицикло-[3.1.0]гексан3-ол, (изотуйол)0,399891,5310850,2811640,10OHМ+• 136(7), 121(4),105(7), 93(100),77(44), 65(7), 53(6),41(11)М+• 136(12), 121(6),105(3), 93(100),77(40), 69(8), 53(7),41(18)М+• 154(4), 139(17),136(21), 121(42),111(30), 93(100),81(41), 71(63),55(29), 43(69)М+• 154(1), 136(6),121(8), 110(56),93(40), 79(100),67(32), 53(13),41(19)БИОСИНТЕТИЧЕСКИЙ ТИП КАРАНА3,7,7-Триметил- бицикло[4.1.0]гепт-2-ен, (2карен)3,7,7-Триметил- бицикло[4.1.0]гепт-3-ен, (3карен)10170,0510283,21М+• 136(34), 121(73),105(23), 93(100),79(45), 65(11),53(12), 41(28)М+• 136(12), 121(20),105(14), 93(100),77(37), 67(9), 53(8),41(15)82Продолжение табл.

1512345БИОСИНТЕТИЧЕСКИЙ ТИП ПИНАНА2,6,6-Триметилбицикло[3.1.1]гепт-2ен, (α-пинен)9516,472,2-Диметил-4метиленбицикло[3.1.1]гептан,(β-пинен)9983,11М+• 136(5), 121(12),105(11), 93(100),77(31), 67(8), 53(7),41(13)М+• 136(7), 121(13),107(6), 93(100),79(25), 69(25), 53(9),41(30)БИОСИНТЕТИЧЕСКИЕ ТИПЫ КАМФАНА И ИЗОКАМФАНА3,3-Диметил-2метиленбицикло[2.2.1]гептан,(камфен)1,7,7-Триметилбицикло[2.2.1]гепт-2илацетат, (борнилацетат)9700,8613132,59OOМ+• 136(11), 121(63),107(29), 93(100),79(37), 67(26),53(11), 41(21)154(9), 136(31),121(41), 108(17),95(100), 80(16),67(14), 55(14),43(51)БИОСИНТЕТИЧЕСКИЙ ТИП МЕНТАНАп-Мента-1(7),8-диен; 1Изопропенил-4метилен-циклогексан,(ψ-лимонен)п-Мента-1,3-диен; 4Изопропил-1-метил1,3-циклогексадиен, (αтерпинен)4-Изопропил-1метилбензол, (п-цимол)10210,5210320,1010360,08п-Мента-1,8-диен; 4Изопропенил-1-метил1-циклогексен (Лимонен)п-Мента-1(7),2-диен; 6Изопропил-3-метилен1-циклогексен, (βфелландрен)104949,7510526,24М+• 136(14), 121(8),107(9), 93(100),79(36), 69(12),53(10), 41(19)М+• 136(45), 121(73),105(18), 93(100),77(41), 65(9), 51(8),41(20)М+• 134(30),119(100), 103(5),91(37), 77(20), 65(8),51(5), 39(11)М+• 136(20), 121(33),107(32), 93(90),79(49), 68(100),53(29), 39(29)М+• 136(19), 121(9),105(5), 93(100),77(38), 65(8), 53(7),41(12)83Продолжение табл.

1511,8-Эпокси-п-ментан;1,3,3-Триметил-2-оксабицикло[2.2.2]октан,(1,8-цинеол)3105440,54п-Мента-3,8-диен; 1Изопропенил-4-метил1-циклогексен10730,14п-Мента-1,4(8)-диен, 1Метил-4изопропилиден-1циклогексен, (αтерпинолен)п-Мент-8-ен-1-ол; 4Изопропенил-1метилциклогексан-1-ол,(цис-β-терпинеол)11051,8211190,0611400,21транс-п-Мента- 2,8диен-3-ол; 6Изопропенил-3-метил1-циклогексен-1-ол2OOHHOцис-п-Мента-2,8-диен1-ол; 4-Изопропенил-1метил-2-циклогексен-1олOH11550,211,2-Эпокси-п-мент-8ен; 4-Изопропенил-1метил-7-окса-бицикло[4.1.0] гептан, (лимоненэпоксид)п-Мент-1-ен-4-ол; 1Изопропил-4-метил- 3циклогексен-1-ол, (4терпинеол)O11590,07OH12030,525М 154(13), 139(16),125(4), 111(18),108(24), 93(100),81(35), 71(20), 59(7),55(18), 43(40М+• 136(27), 121(28),107(15), 93(100),79(34), 68(44),53(16), 39(20)М+• 136(79), 121(92),105(27), 93(100),79(45), 67(15),53(14), 41(21)+•М+• 154(5), 139(16),136(21), 121(37),111(23), 93(100),81(57), 79(58),71(44), 55(24),43(56)М+• 152(3), 137(40),121(61), 109(85),94(88), 79(100),67(54), 55(24),43(64)М+• 152(3), 137(58),134(68), 119(46),109(99), 93(72),79(84), 67(80),55(30), 43(100)137(13), 119(15),108(43), 94(69),79(68), 67(100),55(31), 43(88)М+• 154(7), 136(14),121(4), 111(26),93(35), 86(9), 77(15),71(47), 55(14),43(100)84Продолжение табл.

151п-Мент-1-ен-8-ол; 2-(4Метил-3-циклогексен1-ил)-2-пропанол (αТерпинеол)п-Мент-8(10)-ен-9-ол;2-(4Метилциклогексил)- 2пропен-1-ол2OH40,3812170,1912400,3112530,18HOцис-п-Мента-6,8-диен2-ол; цис-5Изопропенил- 2-метил2-цикло- гексен-1-ол(цис-Карвеол)транс-п-Мента-6,8диен-2-ол; транс-5Изопропенил-2-метил2-цикло-гексен-1-ол(транс-Карвеол)п-Мента-6,8-диен-2-он;5-Изопропенил-2метил-2-циклогексен-1он, (карвон)1,2:8,9-Диэпокси-пментан; 1-Метил-4-(2метил-2-оксиранил)-7оксабицикло[4.1.0]гептан(Лимонена диэпоксид)п-Мента-1,8-диен-3он;6-Изопропенил-3метил-2-циклогексен-1он31214OHOH12710,35O12880,0213020,04OOO5М 154(1), 136(53),121(64), 107(15),93(85), 81(52),67(35), 59(100),55(18), 43(45)М+• 154(2), 136(11),121(16), 107(14),95(100), 81(32),67(50), 59(8), 55(19),41(44)М+• 152(6), 137(10),119(18), 109(100),91(39), 84(46),69(29), 55(31),41(38)М+• 152(3), 134(55),119(37), 109(71),91(54), 84(100),69(47), 55(54),41(60)М+• 150(9), 135(8),121(5), 108(36),93(46), 82(100),67(14), 58(9), 54(37),39(31)135(27), 121(30),107(33), 95(100),79(57), 67(75),55(36), 43(78)+•М+• 150(15), 135(39),122(8), 107(14),91(21), 82(100),67(27), 54(16),39(31)85Продолжение табл.

1512345БИОСИНТЕТИЧЕСКИЙ ТИП АЦИКЛИЧЕСКИХ7-Метил-3-метилен-1,6октадиен (β-Мирцен)9943,40(E)-3,7-Диметил-1,3,6октатриен (β-ТрансОцимен)10412,5712000,1012311,4113540,262-Изопропенил-5метилгекс-4-енальCHO3,7-Диметил-6-октен-1ол (β-Цитронеллол)OH3,7-Диметил-6-октен-1илацетат (Цитронеллилацетат)OOМ+• 136(4), 121(5),107(4), 93(100),79(17), 69(56),53(11), 41(70)М+• 136(2), 121(10),105(17), 93(100),79(38), 67(11),53(12), 41(20)М+• 152(7), 137(19),123(28), 109(42),95(54), 84(63),69(100), 55(24),41(54)М+• 156(4), 138(8),123(24), 109(19),95(50), 81(61),69(92), 55(57),41(100)138(27), 123(49),109(27), 95(85),81(86), 69(74),55(45), 43(100)СЕСКВИТЕРПЕНОИДЫБИОГЕНЕТИЧЕСКОЕ ДРЕВО ГУМУЛАНАБИОСИНТЕТИЧЕСКИЙ ТИП ГУМУЛАНА8-Метилен-4,11,11триметилбицикло[7.2.0]ундец-4-ен (βКариофиллен)14750,49М+• 204(5), 189(19),175(9), 161(32),147(24), 133(73),121(50), 105(57),93(100), 79(73),69(55), 55 (31),41(73)86Продолжение табл.

1512,6,6,9-Тетраметил1,4,8циклоундекатриен; (αКариофиллен; αГумулен)1,5,5,8-Тетраметил-12оксабицикло[9.1.0]додека-3,7-диен23151140,6516800,28O5М 204(6), 189(7),175(1), 161(10),147(18), 136(8),121(52), 107(27),93(100), 80(30),67(21), 53 (14),41(24)М+• 220(2), 204(20),189(7), 179(4),161(48), 147(10),138(26), 123(45),109(49), 96(48),93(49), 81(100),67(62), 55 (41),43(95)+•БИОГЕНЕТИЧЕСКОЕ ДРЕВО ГЕРМАКРАНАБИОСИНТЕТИЧЕСКИЙ ТИП ЭЛЕМАНА1-Винил-2изопропенил-п-мент-3ен; 3-Изопропенил-1изопропил-4-винил-4метил-1-циклогексен(δ-Элемен)1-Винил-2изопропенил-п-мент-8ен; 2,4-Диизопропенил1-винил-1-метилциклогексан (β-Элемен)13690,2014280,571-Винил-2изопропенил-п-мент4(8)-ен; 1-Винил-2изопропенил-4изопропилиден-1метилциклогексан(τЭлемен)14701,55М+• 204(2), 189(5),175(2), 161(29),136(46), 121(100),105(22), 93(81),77(29), 67(17), 53(14), 41(25)М+• 204(2), 189(24),175(7), 161(32),147(46), 133(32),121(44), 107(69),93(100), 81(92),68(61), 53 (37),41(49)М+• 204(5), 189(15),175(2), 161(23),147(12), 133(22),121(100), 107(46),93(70), 79(34),67(35), 53 (22),41(35)87Продолжение табл.

1512345БИОСИНТЕТИЧЕСКИЕ ТИПЫ ГЕРМАКРАНА И ЭУДЕСМАНАЭудесма-3,11-диен; 2Изопропенил-4a,8диметил1,2,3,4,4a,5,6,8a-октагидронафталин (αСелинен), сумма стереоизомеров14871552среднеезначение15200,10,43суммарно0.55Эудесма-4(14),11-диен;2-Изопропенил-4aметил-8-метилендекагидронафталин (βСелинен), сумма стереоизомеров14991546среднеезначение15230,090,37суммарно0,46Гермакра-1(10),4,7(11)триен; 1,5-Диметил-8изопропилиден-1,5циклодекадиен, (Гермакрен В)15290,10Эудесма-3,7(11)-диен;4a,8-Диметил-2изопропилиден1,2,3,4,4a,5,6,8a-октагидронафталин16020,2116340,33Гермакрен D-4-ол; 4Изопропил-1,7диметил-2,7циклодекадиен-1-олHOТипичный спектр:М+• 204(37), 189(92),175(26), 161(56),147(35), 133(67),121(68), 107(78),93(100), 79(72),67(48), 55 (39),41(57)Типичный спектр:М+• 204(23), 189(32),175(14), 161(49),147(34), 133(42),121(96), 105(86),93(100), 79(72),67(58), 55 (34),41(55)М+• 204(8), 189(4),175(3), 161(28),147(15), 133(26),121(100), 107(53),93(77), 79(45),67(42), 55 (30),41(46)М+• 204(43), 189(20),175(4), 161(100),147(12), 135(23),122(60), 107(57),91(46), 81(25),67(27), 55 (22),41(29)М+• 222(43), 204(8),189(4), 175(1),161(20), 147(3),133(6), 123(21),105(18), 93(16),81(100), 67(17), 55(20), 43(77)88Продолжение табл.

151Эудесм-7(11)-ен-4-ол;1,4a-Диметил-7изопропилидендекагидронафталин-1-ол23164740,24HO5М 222(3), 204(30),189(24), 175(6),161(100), 147(23),133(31), 121(56),105(83), 93(67),81(56), 67(43), 55(42), 43(98)+•БИОСИНТЕТИЧЕСКИЙ ТИП КАДИНАНА1,3-Диметил-8изопропилтрицикло[4.4.0.0(2,7)]дец-3-ен,(α-Копаен)1419Кадина-1(10),4-диен; 1Изопропил-4,7диметил-1,2,3,5,6,8aгекса-гидронафталин(δ-Cadinene)15640,080,751-Изопропил-7-метил4-метилен1,2,3,4,4a,5,6,8a-октагидронафталин15820,044-Изопропил-1,6диметил1,2,3,4,4a,7,8,8a-октагидронафталин-1-ол,сумма стереоизомеров169516981712среднеезначение17020,160,160,31суммарно0,63HOМ+• 204(11), 189(8),161(78), 150(10),135(24), 119(100),105(89), 93(70),81(30), 77(37),67(33), 55 (22),41(45)М+• 204(38), 189(14),176(3), 161(100),147(8), 134(40),119(57), 105(54),91(46), 81(25),67(10), 55 (13),41(24)М+• 204(44), 189(24),175(5), 161(100),147(32), 135(46),119(76), 105(88),91(90), 79(61),67(54), 55 (46),41(68)Типичный спектр:М+• 222(4), 204(36),189(7), 179(3),161(38), 149(9),137(18), 121(83),109(35), 105(37),95(100), 79(42),71(29), 55 (22),43(67)89Продолжение табл.

Характеристики

Список файлов диссертации