И.Т. Гороновский, Ю.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч - Краткий справочник по химии (1134451), страница 80
Текст из файла (страница 80)
Значеввя Р— отношения кояцевтрацнн веассоцвярованных молекул в органн. ческой жндкостн к ковцентрацнв ях в воде с учетом днссоцвацнв в ней — вычвслевы по формуле (РС, (1 ))э С,-РС,(1 „)' где К, — константа ассоцнацин в органической жидкости; а — степень днсеоцнацня в воде. Кнслота валериановна взлеряаноаап(изо) капроновая Распределя»мое пел!ссгпо Е 'С С» С» С»гс» ПРпмсчапмс капроновая(изо) маслянза Вода-аваловы Кнсвош маслявав муравьевая пнкрвповаа трнхлорунсус- язя мзсляная(изо) Фенол Вода — днэтнловый эфир 0,0639 0,226 0,0675 0,4155 0,0993 0,2570 0,324 0,967 0,0744 0,27Я 0,00893 0,02714 0,766 0,0141 0,0110 0,0474 0,0395 0,0513 0,0457 0,0! 13 0,0! 01 0,163 0,147 0,326 0,310 0,235 Кислота бензойнаа 1О 0,00090 0,00249 0,0032 0,0164 0,005! 0,0125 0,00366 0,00978 0,0121 0,0407 0,00292 0,00842 0,180 увсуснаа хлоруксуснап валериановая валеряано.
16 — 17 вая(изо) масляная 23 автарная Метнламнн Трнпшламнн Фенсо 21 Хннон 19,5 20 Хлоральгндрат й спирт 25 0,01552 0,04667 25 0,1 4386 0,48989 25 0,00553 0,06423 25 0,0045 0,1225 0,2!14 0,8736 25 0,08838 1,320 25 0,0718 0,3024 3,7117 25 0,02684 1,1555 25 0,1155 1,0613 25 0,00875 0,02474 25 0,0047 0,383 0,17338 0,51912 0,083! 3 0,25472 0,00930 0,2549 0,0208 1,8635 2,7359 3,7!21 0,08034 1,208 0,2577 1,6285 5,7644 О,ОНЕ8 0,7119 0,3804 0,3974 0,2273 0,64!8 0,075 5,41 0,0895 0,0899 1,73 1,92 0,595 0,252 О,'2!6 ! Ннжний слой воды 0,077 ! Верхпвй свой воды 1,100 1,093 0,279 0,186 0,644 1,422 1,623 3,03 2,67 0,0385 0,0385 0,0626 0,0708 25 25 25 25 25 25 25 25 25 0,0143 0,0755 0,0!90 О,!898 0,0225 0,257! 0,0726 0,0653 0,1979 0,1877 0,2652 0,2501 0,00150 0,00!44 0,02661 0.14079 0,00510 0,00526 0,0223! 0,06254 0,1784 2,6933 0,4 ! 25 7,2252 0,00263 0,2675 0,00568 0,10310 0,00615 0,0874 0,00922 0,1800 0,00440 0,00110 0,2! Я 0,4897 1,1261 6,6454 0,00?74 0,00213 0,0364 0,0232 О,!906 0,50!4 0,00202 0,00466 0,1013 0,279 0,5299 6,487 0,189 0,100 0,088 1,112 1,053 1,060 1,041 Р = 0,8!4 1,189 К, 3,60 ° 10 э 0,913 Р = 0,582 0,348 К,=З,17 10-а 0,066! 0,0571 0,098 Р 4,27 0,056 К =6,64.
10-з 0,0704 Р = 3,4 0 051 2 Кв = 5 97 10 з 4,00 Р 0,22 044 Ка =502 1О.э 0,169 3,63 Р 0,189 1Д? Кп=2,7 1О- 0,38 О,433 Двмернзацня моле- 0,36 кул в бензоле 0,08 1эо д а — б е н з о л Днмстнламнвы 25 0,3212 0,0394 8,152 0,9061 0,0783 1 1,50 1,2001 0,1 061 11,31 Вода — нэоамнловый Кислота трнхлор. уксусная с п н'р т 0,0284 0,0426 0,1709 2,1763 0,2736 3,0048 1,1752 5,0055 0,667 1 0 0785 ! Ннж ни 9 пой в ды 0,091 1'235 ~ Верхннй слой воды уурадо*гллпнл шаблибм е, с С, с, Реепреаеа немее эещеееае с,(с, Прнпэчэмы Кяслота хлорук- сусная 0,0170 0,1242 0,137 1,2889 3,3537 О,М4 2,7910 4,4419 0,628 )щ 5 Вода — толуол Апнлни 22,3 213 !95 177 170 Аг а СН, а С,Н, а 56,0 40,5 55,6 41,8 93,7 65,5 (1,5') (!0,5') е.
25 Кислота банзойная сн, а взлерианован 1730 1310 226 162 35,2 27.8 1713 ! 194 1,44 ' 0,% (9') 2,76 6,01 21,4 19,3 45,$5 43,55 сн сн с,н СО а 610 7,6 0,0 0,22 0,00 8,5 0,0 И,2 $2,0 436 359 0,38 0,32 СО с! валсрнан. вая(пэо) С«О Н. а НС! а 14,1 12,9 37,34 35,94 63,16 60,08 56,52 (75е) НВ« 68,% 67,76 Р = 3,45 К 4 72 . 1О-э О,ОГУЗО 0,01956 0,003% 0,04531 0.00607 0,10236 0,09039 7,703 0,12! 0,085 0,059 0,0017 капроневая Н,З а Не а 4370 3590 8,9 (!Ве) ! %55 81,0 23,3 18,3 46,66 40,44 Кг а $4 а ~А Р 38,3 36,7 9,6 8,2 5,1 0,0 18,63 15,61 (56') Трвэтиламвп 0,0046 0,0239 0,1042 1,0804 0,3577 5,5340 0,14 0,10 0,065 НеО а КО а Не а 947 31,5 29,5 27,0 26,3 Фенов 0,0724 0,1244 0,7706 4,7003 0,9651 9,0287 0,582 0,164 0,107 Полямернэацяя мо.
лекул в толуола' 73,8 57,1 10,8 (15') 48,9 38,0 17,4 14,6 510 326 13,34 242 174 Вода-хлороформ Кислота направо. 25 ная 17,6 17,0 О а Оз а йп а 50 д Хе а 20,9 19,5 0,5 0,0 100 85 4,30 3,15 73 0,00102 0,01625 0,00308 0,0944 0,00440 0,1725 0.00021 0,00!48 0,00163 0.02708 0,00351 0,09296 0,0737 0,254 0,163 0,761 0,247 1,85 0,4М 5,43 капроноэая(изо) 9.7.2. Газогмдрат«ы 0,0232 0,102 0,230 0,0057 0,0096 0,0135 0,00132 0,00! 95 0,007! 1 0,01546 0,0%89 0,005% 0,00874 0,01307 0,024 18 0,0778 0,02% 0,493 0,181 1,006 4,428 0,0336 0,0825 0,1620 0.00098 0,00168 0,01192 0,04543 0,1385 0,00492 0,01016 0,02061 0,06067 0,6222 4,735 8,507 0,128 0,101 0,052 0,$70 0,116 0,083 1,35 1,16 0,596 0,341 0,208 1,1! 9 0,860 0,50! 0,396 0,125 0,056 0,0% 0,0618 0,0326 0,0255 0,142 0,060 О,ОМ 0,290 0,214 0,177 Днмернзация моле кул в толуоле Р = 2,29, К =6,33.
10-6 Р =0,63 К =0,0243 Р = 0,445 К 2,!7 ° !О Р = 11,22 К, = 0,0101 Р = 7.90 Ке = 9,2 ° 10-6 Днмернэация молекул в хлоро- форме РА РДСВИОР$4МОСТЫ'АЗОВ И ВОДИ 9.7Л. Растцорммоств газов прм дцппонмм 101225 Па П р ни итие обоз паче пня: а — растворимость газов, смэ/дма воды, прп равных температурах (объемы газов приведены и нормальным головням — 0'С н 101325 Па); д — растворимость газов, массовые донн, 74.
а ~ «е ~ те ~ эе ~ ео ~ ээ ~ эа ~ эа ~ «еа 33,6 28,8 25,2 33,1 27,6 23,7 49,6 37,5 30,7 (19,8') (29,8') (39,7') 39,4 28,8 (19,8') (29,8') 32,7 23,3 (1 9,8') (29,8') 1050 850 710 122 98 22,7 19,2 16,5 878 665 530 0,71 0,56 0,45 8,70 17,8 $6,3 15,3 41,54 40,25 38,68 (23') 65,88 (25') 2910 2330 1860 8,8 8,6 8,4 (37') 62,6 51,1 43,3 !51 128 1! 0 34,47 28,72 23,49 675 530 449 (36') 47,1 40,0 35,! !0,4 9,9 9,6 (ЗT) 31,0 26,1 23,1 9,2 4,7 20 222 !62 126 9,42 7,23 5,48 123 98 82 Га „драты отвосятса к большому классу соединений — клэтрэтэм или нестехиометрическвм соединепяям включення.
Онн представляют собой молекулярные соединении, в которых один компонент образует структуры, содерхеащне в своих новостях другой компонент. Кристаллические решетки газогндратов ! н П структур относятся к кубической сянгоннн. Модели каркасов этих структур можно состз. вить с помощью пентагонавьного додекаэдра в комбинации соответ. огненно с 14- и 16-гранными полнэдрамн. Элементарная ячейка ! структуры содержит 46 молекул воды н имеет восемь полостей: две додекаэдрическне п шесть тетрадекаэдрическнх. При заполнении всех пустот газогндрат имеет стехиометркческую формулу ВМ, ° 46НзО, нлн Мт ° 5 3/4 Нво, где М, — молекула таких газов, как метан нли сероводород. Для структурй ! возможно образование двойного газогидрата состава 2Мт ° 6Мв ° 46Н О.
В случае нескольких больших молекул (окснд серы (1У), мстилбромид, хлор) заполняются ляшь шесть больших полостей я формула газо. гндрзта кмеет вид Мз ° 7 2/3 Нзо; такую структуру называют переходной 1 структурой. Элементарная ячейка П структуры состоит нэ !36 молекул воды, образующих восемь гексаздрнческих н шестнадцать додекаэдрических полостей. Их формируют гндратообразующие вещества с большимн мо.
лекулами, которые заполняют только восемь больших полостей; стехнометрическая формула при этом имеет вид ВМз 136 Нзо, или Мз ° 17 Нзо, При заполнении больших пустот крупнымн молекулами (СС!з, СзНв) н малых — небольшими иолекулами (Нз5, Сов, Нз, От) образуются двойные гзэогидраты состава Мз ° 2М, ° 17Нзо, Соединения клатратного типа являются потенциально нестехвометрическими, так как некоторые полости в них могут оставаться незаполненными.
Одной иэ причин этого может быть сама вода, молекулы которой способны внедриться в пустоты структуры, ею образованной. Ластов Глнксрвн Парадна ! Эшловыа !Ыщмлнвма спирт ~ смарт Вещества 1,38.10 з 5,59 10 з 0,13 1О Э 3,0 3„58 0,44 1,87 3,88 8,87 3,96 29,6 2,13 0,57 0,03 0,005 0,002 3,5 34,8 20,5 33,9 23,! х' 39,9 22,6 57,3(10') 13,9 1,68 67,3 2,67 О,О! 14,4 15,30 0,80 0,43 155 1,50 52,6 30,0 2,8 1,04 5,5 0,48 36,5 0,6 9,! 1,ОЗ 0.35 1,74 2,5 0,28 2,9 Инвзрнвнтнвн тсткз сс льдом Крмтмзсскмс условн н Структура гззсгндрзтн 1,! 11 4! 22,9 9,25 32',О 0.14 0,86 0,034 1,72 27,9(28') 72 19,57 5,30 0,025 г дрз ер,. зсвзтзль 1,40 15,6 1,К ~ р, «Пз Г,К ~р,кПз 22,2 65,55 0,5 88,7 39,8 32,01 34,0 3,08 2,04 4,67 05 14,!6 35 5(28') 53,9 30,4 13,8 0,276 29,! 19,2 11,! 34.76 9,34 58,5 3,25 0,02 8,0(30') 15,9 19,78 32 21,7 34,4 274,65 275,75 СзН,з С,Н, П П 15 24,2 3,58 28.6 0,26( ! 0") 8,7 1О з 1,30 551,99 62,12 458,15 273,03 34,52 101,34 273,02 14,66 860,05 286,19 263,95 22,53 169,56 273,15 19,59 С,Н сс),р СС! Р, снс1,'р СНС!Г сн,с!р Сс!Вггз Свггз СН Р 278,85 281,45 285,60 281,84 290,95 291,03 283,05 -2% П П П П Переходная Переходная 1 П П 1,17 10,0 7,22 ! 1,5 3,12 21,2 0,6 1,87 26,3 3,8 2,27 53 32 290,95 301,45 851,79, 272,91 ° ° 1 293,55 4%,2! 292,97 35,86 ! 3,24 6,4 С! СН С! 0,35 0,095 33,7 17,! 14.4 287,95 291,45 Брамнстый метил (бром.