Н.А. Тюкавкина, Ю.И. Бауков - Биоорганическая химия (1128683), страница 81
Текст из файла (страница 81)
В биосинтезе терпенов и стероидов (рнс. 14.10) последовательное алкилирование катионом (1Ч) З.метил-З-бутенилдифосфата (П) ведет к монотерпену уераиилднфосфату, сесинитерпенилдифосфзту и далее к дитерпенилдифасфату. Г!оследнне два затем либо превращаются в соответствующие терпены, либо димеризуются а три- и тетратерпены. При этом из сесквитерпенилдифосфата образуется сквален, который и служит предшественником холестерина и, следовательно, остальных стероидов в организме. 492 ОН О й СН вЂ” С вЂ” СН2 — С вЂ” анод з СН2 С вЂ” анод й СНЗ О 1 уу НООС-СН -С-СН-С г г ОН СНЗ 1 НООС-СН вЂ” С-СН СН вЂ” ОН вЂ” м 2 1 2 2 ОН О О СН С вЂ” СН СН О-Р-О-Р-О 21 2 г !1 й СНЗ О О ф Основные понятия и термины Высотке жирные кислоты — пальмитмновая — стеариновая — оленновая — линолевая о о — я.=о О Ь-~=о ь о ч ь ьх ? о и К до о-о а о д о д о в Ь Ь-~=о 9 Ь-с =о О ь о Ь Ь-~=о Ь-кжо о о ь а о ч а а о к о-о з о о о /Х х о о Ю о к о ю.
о о Ь Ь-ш=о о $ о-ш=о о Глава 15 МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИН ЕН И Й е ь л Лля выделения, очистки, анализа я ядекткфккзцяк оргзккческкх соединений используются химические к физические методы. Конечным результатом дзккых исследований является установление структуры органических соединений Лля выделения органических соединений кз резккяоккой смеси клк смеси природных продуктов к получения кх в химически чистом состоянии используются трздиккоккые методы' — экстрзкцяя, различные виды перегонки, перекркстзллкззккя. В современной органической химик большое значение имеют физические методы, которые особенно вежды лрк исследования струк~урн сложных оргзнк. ' С этими методами подробнее можно озязкомктьск в различных практических руководствах ло органической химии.
495 Лнпиды Лнпиды омыляемые — простые — воска — жиры — масла — сложные Спиртовые компоненты липидов — глицерин — 2-аминоэтанол (коламин) — холин — серии а — сфнигозин Фосфолипиды Глицерофосфолипнды — В -гл ицеро-3-фосфат — фосфатидовые кислоты — фосфатидилзтаноламины — фосфатидилсерины — фосфатидилколины Сфинголипиды — сфингозин — церамиды — сфингомиелины Гликолипиды — цереброзиды — ганглиозиды — линоленовая — арахидоновая Реакции омыляемых липидов — гидролиз — пероксидное окисленив — В-окисление жирных кислот Липиды неомыляемые Терпены — терпеновые углеводороды — терпеноиды Наротиноиды Простагландины Жирорастворимые витамины — ретинол — токоферолы — менахиноны — убикиноны Стероиды — холестерин — андрогены — зстрогены Рнс. 15.1. Хроматогра. фня на колонке.
15.1. ХРОМАТОГРАФИЯ 496 ческих соединений. Физико-химические методы прочно вошли в практику лабо. раторных клинических исследований' Наиболее широко используются хроматографические и спектральные методы Среди методов разделения и очистки органических соединений ведущее место занимает хроматография — метод, ппервые предложенный в начале века русским ученым М С. Цветом. Хроматографический метод основан на различном распределении веществ между подвижной (поток жидкости или газа) и непоЛвнжной (тверпой или жидкой] фазами. В зависимости от характера фаз, с помощью которых производится разделение, различают газовую, газожидкасю!ую и жидкостную хроматографию. По типу. взаимодействия разделяемых па~цеста с фазами хроматографии делитсн на адсорбционную, распределительную, ионообменную, гель-хроматографию и злектрофорез.
Хроматографическнй процесс может осуществляться в колонках, тонком слое и на бумаге. Адсорбцнонная хроматография основана на различии в относителыюм сродстве компонентов разделяемой смеси к твердым адсорбентам (неподвижная фаза), в качестве ноторых используются порощкообразные вещества — оксид алюминия, силнкагель, крахмал, цеолиты, активированный уголь и т п. Наиболее распространены колоночный н тонкослойный варианты адсорбционной хроматографии. В колонку, обычно представляющую собой заполненную адсорбентом стеклин. ную трубку, вносят расгвор смеси веществ.
При прохождении через колонку осуществляется разлелсние компонентов смеси. С помощью подаваемой в колонку подвижной фазы расчворителн, называемого э л ю е н т о м, - адсорбироваиные вещества в виде зон перемешаются (вымываются) с различными скоростями (жидкостная адсорбционная хроматография). В результате из колонки вы. ходят фракции (элюаты) разделенных веществ (рис. 15.!). Хроматография в тонком слое (ТСХ) — один из наиболее бысчрых способов разделения органических смесей. На тонкий слой сорбента на полложке (стеклян. ной нли алюминиевой пластинке) в ниле нескольких точек или зон наносят раствор разделяемых веществ В хроматографической камере (рис.
!5.2, а) при подьыяе подвижной фазы по оластннке снизу вверх происходит разделение веществ. Бесцветные вещества обнаруживают путем обработки пластинки различными химическими реагентами, образующими при взаимодейсзвни с ними окрашенные па~на. При использовании готовых пластинок «Силуфолз с люмниесцентным индикатором ряд веществ (пязен) можно обнаружить при облучении УФ-светом Положение пятна на хроматограмме характеризуется величиной Яг, являющейся отношением расстояния 1, пройденного веществом к рассгопиию Е, пройденному растворителем (рис. 15.2, б) Распределительная хроматография основана на разделении веществ за счет различии в коэффициентах распределения межлу двумя или более несмешивающимися жидкими фазами или неподвижной жидкой и газовой фазами Неподвижной фазой служит тперлый носитель, пронитанный специальной жидкостью, подвижной — растворитель (жидкостная распределительнан хроматография) или газ (газожидкостная хроматография, ГЖХ).
Распределительная хроматография обычно осуществляется на бумаге или колонках В хроматографии на бумаге носителем неподвижной водной фазы служит специальная хроматографическая бумага. Как и н ТСХ, расгвор смеси разделяемых веществ наносится на стар~оную линию полоски бумаги, помещаемой в хроматографическую камеру Подвижная фаза поднимается по бумаге вверх— Лабораторные методы исследования в клинике.
Справочник/Под ред В. В. Меньшикова. Мл Медицина, 1987 — 368 с Рнс. 15.2. Хроматография в тонком слоу сорбента. Обьяснсние н тексте 11 — 898 восходящая хроматография (рис. )б. 3, а) или стекает вннз —- матографня (рис (5 3 б) П о р ри этом пооисходит ас вецлества движутся с зависимости от зйачения коэффи : ффициентов распределения я с различной скоростью, разделяясь на б маге на пятна, отличающиеся величина' Я . й умаге на отдельные Впервые хроматография на бумаге была и едлож н количественного опрелел и, ' ~х и и ги еления аминокислот и пептидон, пол ченных и и ги белка.
До настоящего времени этот сп б Вещсст — углсвадОВ, липядОВ, нуклса л этот спасо прнгодсь для азлслеиия п и ! , нуклеотидов н др Кояоночная хроматография с п именснием л ф р некием жилкон подвижпои фазы (как ло, смеси органических растао ителсй) ши б а ой н практике (жидкостная распределительная хроматография) Высокоэффективное. аэ ел вой подвижйой фазы ГЖХ н .р .Л ление вещегтв достигается при испальзова ! г ии газо. разных веществ, испаряющихся без разложения Для универсальный мезод разделения сллесе6 е ." разнооб.
гие п и одные с я ез разложения Для увеличения летучести мнор р соединения превращают в производные: а-аминокис вые или этиловые эф р (с П,( 4' мон моносахарилы В нх трнметнлсилнаовые ГЖХ Ж осуществляют на приборах, называемых х о и а т о г деленные вещества фиксируютс в ых хроматогрвфамн. Разя в виде пиков на хроматограчме ( ис. )о.4). П- ложсние каждого пика определяется п временем, в течение котс ого ве~ роходит колонку до лломента выхода (в емя е выхода (время улерживания), или объемом проз-носители (улерживаемыи объем).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
