А.Н. Кост, Р.С. Сагитуллин, А.П. Терентьев - Упражнения и задачи по органической химии (1125895), страница 32
Текст из файла (страница 32)
n - TOJlYH.1tl!H. J56:~#"* 21.47. KaKCI21. 39. RaJ{ pa 3).1,e.'HlT b CMeCb,JUm \-1 .1tIl MeTHJJ aIUIJllI H?2-->(IK!)ti~m lB -~ B O·1(01l ....rNe,S-~NaSO,A --+ Bt'-->B(HCI)N0 26H---->NaNO,A - -..... ECuC'l- -0421-1;0B - -->rCH 3,I)" - . . . 1 1- . .
.~~- fI/l)NO,Nal\O,"'-- l'iO - - > A~/"N02B)I0'ICI NCOC H ~C KOJlbKON02 IOH~Ia u eTaRI1JIU,D.a .IJleHCTBlleM Ka KII X pea reHTOB 11 B KaKl1 X YCJlOBI1 S1X. MO}KHO OC YmecTBHTb c.'1 e.1t) !OlUHe Ilpesp a ru.etHHJ:N (CHah6H/ = '"'CH 0 - /(H,sO,) N (CH 3h2B cJIeA)'l0 Ul,I1 X c xeMa x:2 1. 37.NH2601l0JJ)'lJJ-J.T1IIu e.lb3 J1 HcnO.TJb30BaTb JlOAKpa.,,{MaJI bH YIO GYMa)KKY'21.45. H a mmllfTe ypa BllellllJ1 peaKUHlI .1tll a30'TH p OBamolH cneAyroUl,lIXcoe.n.H FJeHl.u1: a) O- ITIlTpOal-lIImlH ; 6) 2,4-}UlHI1Tp08 11lPllIB, B) n-TO.T1YU.lUlH .K a Koe Fl 3 n OJIy tIeHHbl X ).I,Ha30cOe).l,HHell11ii Jler4e BCTy n a eT B a3 0COtJeTaA,/NI NI-i,8HIJJI1J Ha23MIlllOB CoCJI a 6 .1lellll blMIl OCHOBHblMlI CBoiicTsa..m (uan pIIMep, 2,4--)1T11fHTpOaHliJWHa) ? KaK B 9THX cnyqaflx onpe)l,e.mf Tb KQHerJ.
AHas onl poB anlul? n 0 1leMYYKa}KJ1Te CJJ y q a H , KOr ).l,a o6pa 3y eTcSI CJvleCb 1l30 MepOB.a)501139TO c ocraBJHleT npOu.eHTOB OT TeoperHQeC~Oro BbIXO,D.a ?* 21.44. B IGU{liX YC.1l0BIHIX OPOBO).l,fl T ..'I.lla30TllpOaa ffHeHue, HanplI Mep, C f, -HaqrrOJl OM?2 1.46. H a lll1 WH Te q,0PMYJlbl n p OMe)\{YTOtI llblX " J{OHelJHbIX coe.1tlffiellil fl(HC I) CI,'" 21.4 1. C KOJThKO a HlfJrHna 6bl.'10 B peaKlJ.l1011HOH Cl\Iecu, ee.nn npI1 .1teiiC:TBUll 6 p Ol\UlOH BOAbl nOJlyqellO 8,25 2 TpH6pm.lallliJJlUla?'" 2 1.42.
K 200 MA p a CTBop a aHH JI Hlla )J.o6aBUJJH 1I36blTOK 6poMa. BblnaBullIH oca)J.ol< BeCI1 .ll 3, 3 2. KaKOBa npoueHTHaJ1 KOHu eliTpaUHH paCTCI1 tiTe3H p OBa Tb!-l~C-¢eIIOJl11 4_ H C-¢ CHOJI Fl 3l- 14 C-HlITp06eH30JJ a ?21. 48. npe).l,JIo)JmTe cxeMY cneJJ.YlOmUX CIHITe30B:a ) TO.TJ YOJl-7D-KPe30JJ; 6) n-Hi-lTp06p o M6eH30 n~ n- 6p 0!lUpeIl0.l; B) .u- HJ-ITpoamIJlH I-I~M-x.'10paI-l HJIIIH; r ) n - llllTpOa ll HJlH H ~ n-HIiTpocpeHO.'l, Jl) 6 eH30Jl -+ M-llliTPOX.(.lop6eH30J1; e) 3- aMlI Ho- 5-HliTpOTO.1YO.1J~,~I- Hl1TpOTO JIYOJl; }K) OeH 30JI~ n-.1tlfMerIiJIaMllfl o a306e.t130JI; 11< 3) D- TOJlyn.1tH H~ O-XJlOp6eH30iiHaH KIiCJIOra;H) O-To .rryM.DJ1H ~ n-6pOMTOJIYOJI;K) TOJlYOJI ~ llMHA O-CYJl h<j.>o6eH30iiIlOll KlIC.,'JOTW (caxapM.H);JI) n-a MUIIo¢eHOJl ~ 2 - aMI1HO-4- XJlOPQJeHOJJ;M) n-tUiTpOTony o .1J. - - At-HIITPOTOJlYOJl;I-MerHJl- 2-xJlop·5-tJeH30l1cy.1lh<P0 RlI CJlOTa .H) O- TOJ1Yll)l.HH ~21.49.
ECJlH .1tUa3OTlipoBaTb aHlIJJII H Dpli HeJ].OCTaTOlJHOM K0J111lJecTBeMIIHep aJl b HOH KHCJIO'IbI . Bbln a.n,ae-r }KeJITbIH OC8).1,OK. LITO 31'0 3a B~eCTBO?1575Y~eTHa m fUIHTe ero <fx>P MYJIY..lUI XHMH lJecKH H3MeHRThCR 3'1'0 BetneCTBO.eCJlH B CMeeb ~o6aBJ{ Tb KliC.'lOThl?cjJeIHIJl~Ha30HHR co cJle~}'IO~H-21.50.
H anH lllHTe peaKlVIH XJlOpHCTo roMff COe]lHHeHIHIMH:a)~HMeTHJlaHlIJlHH;6)cpeHOJl;B)*~-HacfJroJI ;21.51.e)J(aKoBacrPYKTYPRaRaneroYl\CYCHbIHUnKJlOneJHa~lieH.HO~-~NaOaS-'--r~--N-=N-O_r) MeTHJIaIlHJIHIl;* .zVa) ~- Ha$TOJJOpaEDK3rpHP;~cpoPMYJIaKpaCJlTeJIR,nOJTYlJeHHoroIiCOlJeTallHeJlf C pe30pUHHOlll? KaKFle aemeCTBa nOJIY'IaroTCR npif .neiicTBH H Ha ,Hor Kp aCHTl'.llbr H.n.POC YJIhcpI1Ta HaTPIHI Na 2S 0.;l~Ra30THpoBa"lleM n-TOJlYH~HHanOCJIe.D.YIO~JfM~22.
fETEPOnIlKJIll"'IECKBE COEJlDHEUDaCTJIOeane2H HaSll8UUn21.52.HanlIll1HTe CPOPMYJJY a 30KpaCHTeJIfI. nOJlYlTelIHoro 113 2.4-.nHffHTpOaHl1J1HHa Ii n-l{pe30JIa. 5y.n.er JIB OR UHAlIRaTOrO\! KH CJlOTHOCTH cpe]lbl?21.53. B CTaB bTe CPOPMYJlbl n p oMemYTO'lHhl X I! KOHelJflblXc."e~}'IOlllHe cx eMbI:K a NO,a) n.CH sCoH, NH 2 - - - - + A _BellleCTB B6)n-NH2C6H,S03H _a) CH~H-CH3Na NO,n-N0 2CoH4NH! - - + A21.54.Br-~-+ 6 ... CH,C,H,NH,-+n)/ CH 2--O "cHoC,H,N le,H,),2>K) CH,-CH,~H2 ~=O'0a30RpaCHTeJlb c.rre.D.YIOU(ero> -OH·K)HanHll1lfTe cx eMY nOJl YlJeH HR a30KpaCI1Tem l MeTlIJIOBOro Kpac Horo , HMelOlllero cJI e.u.YlOlllee crpoeHH e:/" -N= N-~/ =" -N~ _1"_#CH 2 - CH 2s)e)CH~CHI"-/';/&tn)NH" CHi-CHiI\ICH"-0CHI-CH,~H2-CH~HN'11 ) CH- CH t o=t 2=03CHs~A(~CH~/CH8"N/ UH~ N/ "CHs(CH s).H" COOHJ{CXO~Hbll'B bloepHTe (II OOOcHYllTe BhlOOp)Bemee-TBa.
KaKOBa crpYK Typa KpaCJl'l'eJ1n B KI1CJlOR 11 llleJJO'lH011 c p eJle? 2 1.56.KaKue J(Ha30- II a30cocraBJlRIOmHe HymHo HCnOJlb30BaTb .lVI RnOJl y qeHH fI CJleJ(}'IOlllI:J K a30Kp aC IITeJlei1:.a) XpH 30JJ~1l H /"CH,/ \.HIC·8)Hi00) CHr-CHt- CH2-C<L~-c<CH 2CH, N-CH.t=o"-N/·D) H.C-CHt"NH tHid0) MeTuJ/oBblli OpaIDKeBblH (CH 3 )2 N-~_>-N=N_<iii)JH..."NHCH,-~t0H~;"~_i"-N =N-~~ -NH2158/ CI I,-CH t ,HN'CH 2- CH 2tH2 t H-C()()H21.55.0"cH 2-CH"- CH..-CH,BJ-ieXO]lH H3 6eH30Jla.
Cfl HTe3u Pyihe; -N=N-<0...... 6 (Hel) cTpoeHHH:/CH2-Cl~,B)"-N/O-Kpe3QJI(Hel ) B)(5) CHi-CH,H·r)..... AHa30BlfTe CJIe.D.YIOJ.nHe Ce>e.!UlEleIiHR:"0/(Hel) Na NO,22.1.tH."-s/)-S03Na~'1i.p)0~CHa~r)NH"cH-c ~s ~o15922.2. H a30BI1Te CJIe.uYlOmnea)*r)l InL InCH- CH30/H,CHsIBrl)-CHelN/'-CJ;~ICH*3)~ "'"II~N/1-13 C/lo)LCOOHS /'-CH3+*n)(y=H~Nrr/~N, )1'-N '-C H3*.~)(II8)llflI11-a) - l- INOHK)22.5.
Ha miDlHT~ crPYKTYPlihle cjJoPMYJlbJ Bcex Fl30MCPllhiX AIlMeTIIJInHPPOJlOB. Ha30BRTe \iX,22.6. HanuilliiTe cTPYKTyptIble cpoPMyJIbI Beex H30MepBblX MerUJlHHD,0.110B. Ha30BnTe UX.• 22.7. HamfwHTe CTpY1<TypRhle cjJoPMYJIbJ acex u30Mepllblx MerB Jl XUHOJlII HOB Ii HaSOBHTe H X.• 22.8. HannwlJTe II Ra30BlITe Bee R30MepbI 2-MeTHJrnMUJ!.830na 0nfiTuvrellHblM UHKJIOM.22.9. HapHcyiITe see B03MO>KHhle MOII06eKSOflllPPOJIbJ H MHTe RMcll CTeMaTFlqecKlie H83.B8Ii1UI. Bce JIll OID! no.nHOCTblO apOl\lanl~IHbl?22.10, I(aKlle 113 nepe'HlCJ!eUH hIX coe.uUHeH11 ii OTBeqalOT reTepou,HKHaM e apOMaTUqecKoH CIiCTeMoii CBn3e1i (YIl:HTblBaH npaSHJIO 4n2)reTep oa pOMaTlillecKHe COe,QllHem Ul:A)'-s /*iK )6)3OHM)e) CsHeSB) C~H 8N~iK)3)CHIN,CaHaNSOOJly<leHlleI 7c.7Ie.uYlO~IiX22.3.
HamllliIne C:rp YKTYPHbre $oPMYJ1bI(YKa>f<HTe l1X TpHBl1a,lIbHOe Ha3BaHHe, ecJIII OHO np UfUno):coe.ulmeHHH~*r) CY KU,HHUMI1.u;.u) 2,4-.uI1MeTI1.'l-3,5-.uHKap 6_3TOKCHnI1PPOJI ;e) TeTpanI.upocpypaH;)i() I-MeTHJIH30XI1HOJIHII;... 3) 3- (1- MeTHJTnH PPOJIIf.D.ffJI_-2)-nHpH,QBH ;**M)H)0)n)p)c)2-MeTl1J1nI1P.uHH;HMH5 ,6-.uHMeTHJI6eH3HMH.ua30JI;3-MeTBJIlfH.uOJl;THO<j>eIf-2-cYJIbtjloKIiCJIOTa;2-aMIlHo nn p .uHH;HIi11 .n-3-MeTlfJIIlHpa3OJIOH- 5,r apHoii IHICJJOTbI.22.15. KaKHe rerepOIIHKJIHqecKue CC>eJJ.UllelUHI MOlKMO nOJly'lHTb n poHarpesaHIHI a) caxapHoB KHCJJOTbl; 6) ee aMMolilliiHOII co.rm?.. 22.16. HasoBH Te n pOMI!}f{YTO'lH.bre np0.ll.YKTbI B CIfRTe3e DOJIH-N-SIiIIHJIrrnppOJlHAOHa (CHBTerntIeCKOrO SaMeHHTeJlH OJI83MhI KpOBH):l-cpe-II-~"-0 ,- CHO22.4.
HarrnWI1 Te CTPYKTYPHble CPOPMYJIbI CJIe.uYIOUJ;lfX coemmenn il! H.na ihe liM CHCTeMaTlflfeCKHe Ha3BaHHR:*RIfCJlOl'a;*11) U,HT03I1H;K) 6ap6HTYPOBaR KHCJIOTa;JI) y p aUHJl;M) THMIH/;u)22 .11. KaKoe reTepOl.lHKJIH'leCKOe COe){InleHlie 06pa3YeTCR npn ;ter JlJl.paTauHM .lU1KeTOUa CsHoCOCH(CHs)CH(CH3)COCeHa?22. 12. KaKlJe Jl.HKap6o llllJIbHble COeJlHHemUl Ba.ll.O B3RTb, llT06bl n pHlI.erH.lI.paTalUiII (JIHOO COBMeCTHoI1 llern.ll.paTa.LI.UlI C BMMHaKOM. HJlH aMlUlOM)nOJlytJlITb cJJe.ll.ylO~e Bern,eCTBa: a) 2,5-Jl.I1MeT1IJlcpypan;6) .a,4-.lI.HMeTlI JlnllppOn, s) l,2,5-TpuMerHJIHllppon?22.13. J\aJrne AHKapOOHHJlbUble coe.ll.HHernlR HMO HCnOJlb'dOBaTb, tIro6bl n pn I1X r erepOIlHKJl1i3aIUiH nOJIytlHTb: a) 3,5-.Il.HMenIJlTHocjJeU;6) 2, 3,5-Tpl1cpemiJITH$u?22.14.
rIpe.L{JTO>KHTe nyTf> Do,',yqeulll'l 3-MerUJImfppOna fl3 MeTllJISl.R*... Ii) 2-Meurnrnr p .ulfH;HK) 3-(2-a MHlI03THJl)HH.u0JI;JI) XI1HOiIHH-4- J<a p 60HOBruJ KUC.JIOTa ;... a) 2- MeTHJIcpy paH;6) 2, 5-.ul1 or{co nHnepa 3F1 H;B) cpypa H-2-Ka p60HOBaH KITC,7IOTa ;1606) CJ-1,N\..V'-N'-N f" "-OH*CaHaNilp e.nnO>KHTe 1l,Jlfl HRX CTPYKTypHblt.. tPoPMYJlhl Ii naaOBHTe IIX.IHa) cjJypcj:ly pO.I1 ;* 6) .1 3- OHp po.rnrH;B) a-MeTH,rUll1ppor) XHHaJIblll1 II;* ,n) XliHOJl'HHOB8fl'" e) reTepoaYKCl1H ;>K) r prW TocpaH ;3) 2 ,6-JIYTHAHH;II.)r) C~HIIB~N "CH~COOH*C.H,OH..C--->f HCTH,n'Hf,IK~1'_1A +41:1,KaT.,-+-,-+NH,B Al.o•• t'oB ---+HC.
CH r - - -- CH.IL) l~o_nOJlllMep'-NI0) a.ueHlI H;n) ryaHHH;p) O-BaJlepOJIaKTOB.~-+CH=-C14',..c-S8916122. 17.KaK c nOMow.blO p eaKlJ,Hff IOpbeBa nOJlyqHTb H3 Cl:lJT bBaHa 2-MeTHJTTHo¢>eH. a-MeTHJTTIH p pOJl, 1-4!eHHJI-2-MeTHJlIIH ppOJT?22.18_ YKa:>folTe peareHT!>1 H opHeHTllpOBO'lHO YCJJOBHR CHHTeSa•CH3COCH 2COO~ H6+ ? --+CHaCOCHCOOCzH~ _+? .....
~H2CH,OH- - + C J-l aCOCH2CH,CH~OH-:HO--+..In - . . r-)CH 3N/ICH:,/"NU-I~ICH.c22.1 9. Ka.K liS Ca u 2 nOJIytrn Tb MeqeHbln l-cpeHJiJT-3,4-14C-m,ppo.n?'" 22. 20. n pH )J,elkTBHH MIiHepaJTbHblX KliCJJOT rlJm KnCJTOT JIblOHca*Ha apH JTrH.lI.pa30Hbl aJTb)J,erH)J,OB HJlH KeTOHOB rrpOHCXO~T neperp ynmlpOBKa <l>muepa , npH BO.ll.Rw.a51 K 0C>pa30B8HH10 HH.lI.OJTOB (cxeMY pea KUHU CM.B y IJe6HY K8X).
« aKHe Bew.ecTBa nOJJYIJaTCR npH TaKOH neperpYOflH pOBKeCJJe.ll.Ylow.HX COe.ll.HHerm A:*r) 4-NO zC. H.NHN=C (COOH) CH3?22.2 1. KaKH e HCXO.ll.HbIe apHJJfH.lI.pa3HHbl H oKcocoe.ll.HHeHrHI Ha.ll.OB3RTb , IJTOC>hl C nOMOUJ.hIO peaKUHH <l>HIilepa OOJIyllHTh CJJe.ll.YIOw.lIe coe.lI.IiHeHJHI:CI"(II~/\N)=:::-B)H0) ( "_~oH.#"_) -CH2CH~COOHL~l~ i-CH, CH~~/"NJ-CHsJi lsellleCTBa MH :a) n·TOJTYH.lI.I1R;*6) f H)J,pa3IlU;r) o-aRl-l3H)J,HH; .u.) cJ>eH HJI r HJl.P a3lfS. B) MOqeSllHa; a) C8H6N (CH a) N=oC (CHS/20) 4-CH 8CeH.NHN=oCHCHzCH a H) 2-CHuOC.H.NHN=C (CH a) CSHb a)22.23.
HarrnufHTe cxeMY CHHTe3a CKpayn a (ol5pa30BauRe XllHOJllWanp1l aarpeBamnf CMecH aHllmnra, fmmeplJHa , HliTpoiScH30na H ceplI oAKII C.10TbI) . KSKoe cOeJl.l1aeHH e MO}KtlO nO,lY'UlTb TaJ\MM nyreM, ecJlH HcnO.lJb30 BaTb BMecTO aHlfJITma: a) n-TOJJyll.ll.HU; • 6) ,M-aRTI311J1.HH?.. 22.24. npn BarpeBaHrHl aueraJJbAerRJl8 C aMMllaKOM (no A. E. 4uQ1l6ao11HY. 250". C AoiSaBl<Oit CHsCOONH,) o6paayeTcH a30Tlfc'roe coe.lUIHeliHe A COCTaBa C 8H uN. rrpn MHTKOM OKllCJJe.mrn I{OTOpOrO rronyqaeTCSI 5-3TIIJlnnKOJIRHOBaSl IGfCJJOTa. HamHll1fTe cxeMY peaKllHii fi Ha30BII Te selll.ecTBO A.22.25.
Dpu aarpeBaUIU-I 1(POTOBOBoro aJJb.llent)J,a C 8IlH.IJHHOM B npRCj 'TCTBIIH cepHoii IUlCJJOTbi 06pasyeTCHXHHaJlbAIiH. HanilulliTe cxeMY peal<uUlI, KaKlle Rcxo.nHble BetUecTBa Ha)J,O B3S1'1'b, qr06h1 aR8.1J Ortf QnO CRBTe3Tl pOBaTb 3- MerflJl-2-9THJJ-6- MeTOKClIXHHOJJHIl?22.26. Ha nH w HTe cxeMY o6pa30saHIHI feTepOUJlKJlIlqecKHx crp yKTYPnpH B3aHMo.n.eHCTBTHI aueTI'lJJauerOlla (neHTaHJlHOH-2;4) co CJJe.nY IOU.IJ1MR1') 00)11~ INHa 30BHTe nOJ1 yqa IOlll.HeCR COeJlllHemfR.* 22.27. Ka KHe reTepoUII KJIII'JeCKUe CTP YKTy pbl nOJJytJaTCR npli B3aHMOJl.eticTBllH 3- 6poM6YTaHoHa-2 co CJJe.nyloIluu.m Bern,ecTBaMH (YIGDK[1TeYCJlOBH5l): a) o· TOJIyrTJlU H; 6) 6eH3aMFlA; 13) aueraMH.lI.HH?• 22.28.
ITPH B3allMo.ll.eiiCTBnH Jl.Byx MOJIeKYJl aueTOHa C BlUiJUHlOMB n pHcYTcTBHH KfiCJJOTHblX areHTOB o6p asyeTc5I feTepOUHKJIFlqec Koe coe.lI.H lleH1ie A COCTaBa C1 2H15N. B ero cneKTpe ITMP FlMelOTCSJ CHrHa nbi 'I'pexrp ynn CHs (npH4eM ABe 113 HHX llMelOT O)J,UHaKOBble XHI\lH 4ecKue C.lI.BJl r H),rpY"O bl NH Ii n pOTOHa y oUBOHHOH yrJ1epoJl. - y r JIepO,ll.HOH CB R3H. npHnlf po.1Ii3e A I1peBparn,aeTCR B 2,4-.nliMeTIIJTXH Ho.mm . npn .lI.eiiCTBITl! y l<cycHor o aHfH.lI.pH.lI.B A Jl.ae-r N-aUeTIIJlbHOe n poH3BoJUlOe, I{OTOpOe MO>KBO OKlleJJIJ Th AO o-aueTa ~U{JfOa UeTO¢eHoHa.