Углубленный курс органической химии. Реакции и синтезы. 2 (1125876), страница 83
Текст из файла (страница 83)
Сбет. Зос. 90, 2963 (1968). 23я, У. ди У!упеаид, С. Кеяя!ет, У. М. 5тал, С Яг. КоЬегбп Р. О. Кп!яооапп!з, .!. Агп. СЬепз. Зос. 76, 3115 (1954), -М. Водапягй», У. т1и У!утгеаид, 3 Ат. СЬет. 5ос, 81, 2504, 5683 (1959), 23лс К. Но!талл, Н..уа!Ьиа, Т, Е!и, Н. Тли»тата, 3. Авп Сбепв 5ос. 84, 4475 (1962). 24. К. В.
Метгг(геМ, 3, Ат. СЬев. 5ос. 85, 2149 (1963). 25. У. М. 5!еюат1, У. Р. Уоилу, Зо)16 РЬзяе Рербде Зув(бея!з, Зт. Н, Ртеетал, Зап Ргавс!ясо, СА, 1969. 26. Н. У. Ееолатд, К. А. Еаитзел, 3. Ав. СЬев. Зос. 8о, 2026 (1963). 27. 1тА. Моп!уопету, К Невяпп, 3. Не(егосус!. СЬет. 1, 213 (1964)т 23. М. У. Коувз, К, К. КоЬгаз. 3. Ат. СЬегн. 5ос 87, 4934 (1965). 29.
О. Е. ННЬетг, Т. В, Уо!галоп, У. Ат. СЬев. 5ос. 52, 4489 (1930). 30. К. У. Крал, Е. М Аг!оп, У.. Ооодтлал, 3. ОгЗ, С1тв. 31, 1181 (1966). 31. М Я'. ЯЪ~Ь!еу, К. К, КоЬия, 3. ОгЗ. СЬев. 33, 2322 (!968), 32. У. 1. Рох, У. Ятепгрел, Аде СзгбоЬудг. СЬев. 14, 283,(1959). 33. Т. Е. У, О!Ьт!гЫ, Рвйпез, Руг)т!д(вез апд Ывс(ео!!доя, МасппНап, Нети Тдг(с, ЫУ, !984, рр. 48 — 50.
33а. Н. С. Уилу, 1. Н. Вите»ела(, К. Ресйег, К. Оиягй!пяйу, 1. У. Рох, 3. Ав. СЬев 5ос. 83, 4060 (!961), 336 Е Ята!!агг, Р. ЯГ. НоНУ, й. Е. Вохет, А'. Р. Нгат?, 3. Ог3, Свет. 31. 1!63 (1966) ЗЗа. Т. 5п!о, ш: Зув(бс((с Ргоседигез 1п Ивс1е1с Ас)д СЬспвяНу, %. 9!. Хогбас(!, К. 5, 7(рзоп (едя.), 1п1егяс(енсе, Ьтеет Уотй, Ы'г', 1963, рр. 264 — 268, 33г.К. К Фмз„!п: 5ув(Ье!1с Ргоседвгея 1в Нвс!е)с Ас(д СЬепця!гу, угт. 9!. 'согбасЬ, К. 5.
'Ггряоп (едя ), 1п1егяйепге, Ыесе уогй, Иу, 1968, рр. 183 — 192 34. О. М. Телег, 3 Ат СЬет. Зос. 83, 159 (196!); й. !Уе!тат!, Н. О. Кйотала, 3 Ат Сйет бос. 84, 419 (ИЗ62. 35. Е Ойгяийа, К Митао, М Ойаяаига, М, !йейата, К Ае. СЬет, Зос. 92, 344! !19?0. 36, К 1 Адптгтгп!. А Уатагпйй Н. С. К1ютапа, 3. Ат Сйегв Зос. 93, 2754 (1971).
37. У. Еар!дог, Н. 6 Кйотала, 3 Агп. СЬет. Зос. 86. 3857 (1963); С. Соивоуеотуорои. 1оя. Н. О. Кйо ала, 3. Агп, СЬет Зос. 86, 2926 (!964); О. В. 5!таил, А А', Ргеясо, 3. Агп. Сперев Зос. 95, 5025 (1973). ЗЗ. К. С Ее!яглует, У. Майадеоац 3. Ав. СЬев Зос 83, 5319 (1966)„Е. ОЫяийа, 5, Мотвйа, М !йт)гата, .1 Ат. СЬегп. Зос 94, 3229 (19721; К.
К У!р, К С, Тяои 3. Ат. С!игп, Зос. 93, 3272 (1971); У., К. Ые!Ьу, О. К. 5!тоЬасй, 3. Ог9. СЬев, 34, 42! (1969). 38а. К. 7 Абигюо(, Н. О. Кйогааа, Л. Ащ. Сйещ, 5ос. 94, 3578 (!972). 38б-К. 5. Айагюлг, А, Уаогазийг, Н. О, Каогаиа, 3. Лщ. С)»ещ. 5ос. 93, 2754 (197!).
38в.А. Е. Свай, Е„Р, Нзгтег, М, Х. Но!ига»8 77. 7, МагсИий, А. Е. Нищдаим, 3. Дщ, С(1ещ. Зос. 94, 1334 (1972). 38г.Б. А. Иагилй, О. 3. Вйаиог, К Ооо~Юи!д, Е. Х. йг!Ег»!тая, Ю. К, 0йсег, Л, Лщ. Сйепь 5ос. 94, 5183 (!972), 38д. Е. Ой!зива, К. Мигио, М. Юдигаюо, М. Иейага, 3. Ащ, Свинь Зос. 92, 344! (1970). 38е, Е. Од!вийи, М. (!вазами, 3. Можоаа, М.
)йейига, Л. Лщ. С!»ещ. 5ос. 93, 4725 (1973), 38зс Л. Киглаг, Н. б, Карагачи, 2. А»п. Снап» 5ос, Я1, 2743 (1959), — 11Л. Перечислите пять методов активации карбоксильной группы аминокислоты, лаю- щих возможность провести зцилирование амниОгруппы другой молекулы ампвокис- лоты. 11.2. Отберите из следующего ряда каталитическнх систем такие, которые могут катализировзть полимеризацию кажлого из перечислсниык ниже ьпнпльиых соединений.
Катализаторы: А1С1»+Н»О; НГ; (СН»)»СХ=ХС(СН»)»,' Р~Ш' (СН»)»СО К+; ! (, Ге1»+ Н»О». ХС СХ (в) СН» СН» (г) СН» ССООСН» )„ СН» (д) СН»=СНСЫ (е) С1СН=СНС1 (и) Р)»СН=С! !» (б) СН»=СНС=СН» — 11.3. Укажите условия реакции, которые иеббходпмо применить в каждом счучае для удаления защптной группы: О О О (!. 0 (а) СН»ОССН»ХНССНИНСОСН»Р1~ СН»РЬ ХН, ~„~~.> ХСггСНз)з ОРОС (б) О НΠ— 11.4.
При синтезе пепгпда, содержащего лизин, необходимо защищать з-амппогруппу. Какого типа примеси образуются, если зто не было сделано» Каким специальным требованиам должна удовлетворять защитная группа, подходящая для защиты з-амн ногрупиы лизина прн твердофазпом сиитезез Современный удачный подход к этой проблеме предусматривает принеиенне для и-змииогруоп во время синтеза трег-бутоксикарбонвльной защиты, а для е-амнногруппы лизина — 2,4-двхларбевзилокепкарбоииль.
ноп защиты Какие свойства.последней группы оказываютсч особенно подходящими для таього применения» (Литература к задачам прпведева па с. 442) ХН РйзСО Нз (в) НО О О О О ! ' 9 ! (д) (СН»)»СОСХНСН»СХНСНСХНСНСХНСН»СООН Сн Р!» СН О ХН носн,,: (г) Ь вЂ” !1,0.
Предположим, что Вы хотитс придать полиэфпру огнеупорные свойства, н счи- таете, что можно применить сополнмернзацию с использованцем моиомера с высоким солержанием хлора. Можно лн ожицать пронзвольного введения хаорнрованкого мо- иомера в полиэфирную цель) Обьяспите. С! С! нзгренонзн ноос — с -соононсос —,,— сооннноснснон Отиошениес С) С! — !!.6. Полпурегеповые пенопласты образуютпя с немощью процесса, при котором полнмеризацпя н зюперсчпое шпнваиие сопровожлаютсз выделением газа, что приводит к включению в полимер газовых пузырьков.
Исходными материалами при этом являютсп нпзкомолекулярные полэзфиры с гпцрокснльными коиисзыми группамя и аро. магические диизоцизнаты, Прн добзвлеинн катализатора главным образом третичного амиаа, происходит быстрап полимеризация н выделение газа: пзп НО(СНзСНзО)нСНнСНзОН+ О=С=Х ~ Н=С=-Π— о Полпуретзповый'пенопласт Укажите конечную структуру полимера и возможности для обрлзовання поперечных связей в нем. Каковы источник и природа газа, вызывающего пенообразованиер — 11.7.
Радикальная полпмсрнзацпя можст сопровожзаться внутринолекулярным пе. реносом водородного атома. Каково влияние мого процесса па структуру и среднюю молекулярную массу иолимерау К К К Н К К йй , ! ! ! ! ! СНг1СНоССНзССНзС з СНзССНзССНз~СНзСНзК ! ! Н Н Н Н Н Н вЂ” 11.8. Следуюшзс произвотпые хорошо известных защитных групп используются н тех случаях, осогда необходимы особсчню мягкие условия для их. удаления. Укшкнте стандартную ззшнсную группу. с которой сходно' кшкдое производное, Определите свойства замсшснпой защитной группы, прцлзющяе ей особенную лабнлыюсть.
Ука. жите Условия реакций, при которых можно осуществить удаление защитной группы. СНз О РЬ (а) ' ~~~~ —.(,~ ~— С вЂ” ОС! СН (а) СНзΠ— сс ' —:-СНз— ОСН, — ! (6) СНзΠ— С— / — 11.0. Константа переноса певи рагтворитслл полимеризацни (С.) определяется как соотношение реакциошюй способности растворителя по отношению к растущей поли. о)ораоб цени и реакционной способности полимерной кепи по отношению к мономеру. Эти константы длн полимернззцни стирола в некоторых ароматических растворителях приведены анже: Вензол грег-Вутнлсчснзол Толуол 0,0018 Этилбеизол ......... 0,67 0,0ч Изопропнлбензол ...... 0,82 0,128 Можстс ли Ры объяснить положение каждого растворителя в этой серип2 — -11.10. Предложите пе менее двух путей, по которым к полнстнролу можно присоединить гпарочннпын группы. так чтобы цолипентнднзя цепь могла строиться от гидразнн.
иой гасти в затем прп рзсшеплевпп образовывать гкдразнд. Какое преимущество имеет снптсз пептпда в виде гндразида1 — 11.1!. В процессе синтеза с нсиользованием твердофазного метода было обнаружено, что в присутствии карбоиозых кнслото дппептид валилпролин отщепляется от полисти. рольной смолы Показало, что продуктом расщепленна ааляетса ариведышос ниже со- единение Напишите механизм, объясняющий отрыв энгюптнда от смолы, ОФ~ ° . НН ! С!4(СН ) — ! !.12. Ранее зля получение синтетического каучука снещпвалн цри 50'С следующие материалы в указанных анже соотношепнкх (ио массе): Бутаднеи Сткрол Вода 5 0,5 0.3 75 Мыло 25 Додецнлтнол .. !30 Персульфат калии Какова роль каждого компонента в реакционной смесиг — 11,13. В олкгонуклеотпдном синтезе в качестве О-защитной группы фосфатных связей используют 2-фсиилтиоэтнльную группу.
Эта группа устойчива в различных условиях конденсации, однако легко улалкетсз прн обработке сначала раствором цериодата, а затем 2 и. ИаОН. Каков механизм легкого спятил этой трупных — !1.!4. Предложите механизм, который объясциет освобождение фосфатцых групп пз фосфораиилидов при действий змилнитрцтаг О О В (1 АгННРОСНэ О 1 НОРОСН2 О В о о ЙО ВΠ— !1.15. Предложен метод тверлофааиого синтеза пептпла, в котором остаток гпстилина связан со смолой таким образом, что полипептнлная пень может наращиваться и по амико-, н по карбокснльной ~руппач гистилнна, причем ни олка нз этих групп со смолой непосредственно не связана. Последовательность реакций изображена иижк Приведите уравнения, вокаэываюшдк.
какие реакции происходят иа каждой стадии. П) Вос-глицин+ Хлорметилполистирол ц!эн (2) 1+ 1,5-Дифтор-2,4-динптробензол ь П (3) !1+Вос-гистидии — ь П! (4) РН + п.Нитрофеиплтрифторацетат — ь 1Ч (5) 1Ъ'+ Пролинамнд — ь Ъ' (5) Ч + Тркфгоруксуснэк кислота — ь Ч! (7) Ч! + Пентахлорфенвлпнрролкдинон.2.карбокснлаг.5 — э Ъ'И (3» Ч(!+ Н-Метилморфолин — з. Ч)Н (9) ЧП1+ Н5С)(эСНэОН вЂ” э.
1Х О ! О=' Ъ вЂ” СЬ»НСНС вЂ” )( ч ! НН О СН, СНН, ъ НЙ 1Х вЂ” 11д6. Приведенные цинге ацетзлп при взанмодействпн с протонными кислотами или кнслотами Льюиса образуют полимеры. Предложите стРуктуры образуюшихсн иохиме. рое и механизм, по которому может происходить полимеризация, (а) Гб) О ' -1!.!7. Приведите структуры полимеров, которые могут образоваться нз сзеауюших ' мономеров, Накажите механизм, по которому можно ожидать протекания полимеризааии.
(а) ~~ ~=««С«»зРЬ + ~ ) Π— ь О О О О О О НН»»Н 11 /=~. (б) РЬС вЂ” С вЂ” (~~ ~С вЂ” СРЬ -1- НзИЙНС вЂ” С««Нй««!з в!за! + Изо (е) СНзСНз — — ='О =ь О РЬ РЬ (г) ~==. + С«»жс ~ ' СииСН = У ° — Ъф РЬ РЬ РЬ вЂ” 11.!8. попытка использования Я.ь(сО вместо пнрвпва в каеестве растворителя лля полимсрнзапии тимидин-Б'-фосфата [3) под действием диннклогексилкарбоаиичиаа приводит к расщеплению иуклеотнда с количественным выходом тимина. Обьяските. нс О (НО)зРОСНз О " «» С . $ НО (3) Л)47ЕРА7УРА )( ЗАДАЧ)!»М ГЛАВА ! 1.2. Сь б, бегаваап, б, б«азгиг2, г7. Рарро, Ог2 Рекс!. !0, 179 (1969) (ОР, 16, 181— 693 (1963)).
1,3. (а) Е, А баггу, б. 5. »Ра!г, Х Ав. СЬетп. 5ос. 93, 2302 (!973). (б) г). ЯГ»згааг, А МггиггаЫ, А Огйь СЬеих 38, 1697 (!973), (г) Ф. А бгаз!ег, Р. О. Зо!ожога 4. Ог9. СЬев. 38, 17зб (1973)- (г) ««. Ьг. »пап»ое)г, «г„), Ав. сьев. 5ос. 84, 3412 (1962). 1УК Л уб Магьгзз, А б. бе!!!ег, Сап. Л СЬев.
47, 196$ '(1969). 15, С. )». ««аезгг, Г. М. ««аггй, Т. б. Бег««огг«, .». Ав. Сйев. 5ос. 81, 4099 (!969). !.б. А гггга', «»е!егосус!»с Свропей, «». С. Е»г»ег»ге!г» (ег».), К 1, »»г!!еу, Иеег уогй, ЬгУ, 19Ы, рр 368. 1.7, гг. Огагг !аг, А .Чигг, А бггах, Ва)Ь 5ос. СЬ»в. Ргь 24»Б, 2430 Н967). ».Ь (а) К пы йсг, )(. К Сйаа, С бгтегзоа, Те!гайебгьоп 1.е!!., 2893 !19651 '(б) С б Нгаягогг, )». А. Ваг»рег„б 3г. Рабеггогь «г„Л, Апь СЬев. 5ос. 89, 4133 [19671 (о) С.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
