SODERJ (1125856), страница 3
Текст из файла (страница 3)
17.5.4. Конденсация Кневенагеля
17.5.5. Реакция Манниха
17.5.6. Бензоиновая конденсация
17.5.7. Ион-радикальные конденсации ке тонов и сложных эфиров
17.6. Сопряженное присоединение енолят-ионов по Михаэлю
17.7. Аннелирование по Робинсону
17.8. Реакции сопряженного присоединения с участием енаминов
Глава 18. Карбоновые кислоты
ГЛАВА 19
ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
19.1. Литийорганические соединения
19.1.1. Строение молекулы RLi .
19.1.2. Состояние литийорганических соединений в растворе
19.1.3. Методы получения литийорганических соединений
19.1.3.а. Взаимодействие органических галогенидов с металлическим литием
19.1.3.б. Взаимодействие органических галогенидов с литийорганическими соединениями.
19.1.3.в. Металлирование СН-кислот литийорганическими соединениями.
19.1.3.г. Другие методы получения литийорганических соединений
19.1.4. Реакции литийорганических соединений
19.1.4.а. Замещение (табл.19.1).
19.1.4.б. Присоединение по кратным связям (табл.19.1)
19.1.5. Литийдиалкилкупраты
19.1.5.а. Сравнение литийдиалкилкупратов с литийалкилами.
19.1.5.б. Реакции литийдиалкилкупратов.
19.2. Магнийорганические соединения
19.2.1. Строение реактивов Гриньяра
19.2.2. Методы получения магнийорганических соединений
19.2.3. Магнийорганические соединения в органическом синтезе
19.2.3.а. Присоединение по кратным углерод-углеродным связям
19.2.3.6. Присоединения по кратным связям углерод-кислород и углерод-сера
19.2.3.в. Присоединение по кратным связям углерод-азот
19.2.3.г. Реакции с органическими галогенидами
19.2.3.д. Реакция с простыми эфирами
19.2.3.е. Другие реакции магнийорганических соединений
19.3. Алюминийорганические соединения
19.3.1. Строение алюминийоргачических реагентов
19.3.2. Получение алюминийорганических соединений
19.3.2.а. Диалкилалюминийгидриды
19.3.2.б. Гидроалюминирование
19.3.3. Реакции алюминийорганических соединений
19.4. Ртутьорганические соединения
19.4.1. Получение ртутьорганических соединений
19.4.2. Ртутьорганические соединения в синтезе
19.4.2.а. Замена ртути на водород
19.4.2.6. Замена ртути на аллилъную или ацильную группу
19.4.2.в. Замена ртути на галоген
19.4.2.г. Карбеноидное элиминирование
19.5. Соединения других металлов
19.5.1. Цинкорганические соединения
19.5.2. Таллийорганические соединения
19.5.З. Оловоорганические соединения
19.6. Сравнение органических соединений непереходных металлов как переносчиков карбанионов
Глава 20
Электрофильное алифатическое замещение
20.1.Уходящая группа
20.2. Механизм реакций электрофильного замещения
20.2.1. Бимолекулярные и мономолекулярные реакции
20.2.2. Стереохимия элвктррофильного замещения
20.2.3. Нуклеофильное содействие
20.3. Реакции СН-кислот
20.4. Реакции металлоорганических соединений
20.4.1. Протодеметаллирование
20.4.1.а. Механизм SE2
20.4.1.б. Механизм SEi
20.4.1. Механизм SE1(N)
20.4.1. г. Механизм SЕ'
20.4.1.д. транс-Эффект
20.4.2. Галогендеметаллирование
20.4.2.а. Влияние алкильной группы
20.4.2.б. Стереохимия
20.4.3.б. Взаимодействие солей ртути с другими металлоорганическими соединениями
20.5. Реакции с гетеролитическим разрывом связи углерод-углерод
ГЛАВА 21
АМИНЫ
21.1. НОМЕНКЛАТУРА
21.2. СТРОЕНИЕ
21.3. Биологически активные амины
21.4. ОСНОВНОСТЬ АМИНОВ
21.5. ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОВ
21.5.1. Прямое алкилирование аммиака и аминов
21.5.2. Непрямое алкилирование. Синтез первичных аминов по Габриэлю
21.5.3. Восстановление нитрилов
21.5.4. Восстановление амидов
21.5.5. Восстановление азидов
21.5.6. Восстановление иминов. "Восстановительное актирование" карбонильных соединений
21.5.7. Восстановление оксимов
21.5.8. Восстановление нитросоединений
21.5.9. Получение первичных аминов из карбоновых кислот. Перегруппировки Гофмана, Курциуса и Шмидта
21.6. Химические свойства аминов
21.6.1. Алкилирование аминов
21.6.2. Ацилирование аминов. Получение амидов кислот
21.6.3. Взаимодействие первичных и вторичных аминов с карбонильными соединениями. Получение иминов и енаминов,
21.6.4. Взаимодействие аминов с сульфонилгалогенидами. Тест Хинсберга
21.6.5. Взаимодействие аминов с азотистой кислотой
21.6.6. Галогенирование аминов
21.6.7. Окисление аминов
21.6.8. Расщепление гидроксидов тетраалкиламмония по Гофману и оксидов третичных аминов по Коупу
21.7. Реакции электрофильного замещения в ароматических аминах
21.7.1. Галогенирование
21.7.2 . Нитрование
21.7.3. Сульфирование
21.7.4. Формилирование
21.7.5. Нитрозирование
21.8. Защитные группы для аминов
Глава 22. Ароматические и алифатиические нитросоединения. Диазосоединения и азиды.
1. Ароматические и алифатические нитросоединения
1.1. Аромтаические нитросоединения
1.1.1. Свойства ароматических нитросоединений
1.1.2. Бензидиновая перегруппировка
1.2. Нитроалканы
1.2.1. Получение нитроалканов
1.2.2. Реакции нитроалканов
А. Таутомерия нитроалканов
Б. Реакции амбидентных анионов нитроалканов
В. Конденсация анионов нитроалканов с карбонильными соединениями (реакция Анри)
Г. Присоединение анионов нитроалканов к активированной двойной связи по Михаэлю и реакция Манниха с участием нитроалканов
Д. Реакция Нефа
2. Диазосоединения.
2.1. Ароматические диазосоединения
2.1.1. Строение солей арендиазония
2.1.2. Диазотирование первичых ароматических аминов. Получение ароматических солей диазония.
2.1.3. Механизм диазотирования
2.1.4. Равновесия между различными формами диазосоединений
2.1.5. Свойства ароматических солей диазония
А. Реакции нуклеофильного замещения, идущие с выделением азота
Замещение диазогруппы на гидроксил
Замещение диазогруппы на фтор
Замещение диазогруппы на иод и тиоцианат
Замещение диазогруппы на хлор-. фтор-. бром-. циан- и нитро-группы (реакция Зандмейера)
Замещение диазогруппы на азидо- и тиольную группы
Замещение диазогруппы на металл. Галогенониевые соли.
Б. Радикальные реакции замещения диазогруппы
Замещение диазогруппы на водород - дезаминирование первичных ароматических аминов
Получение биарилов из диазосоединений (реакция Гомберга-Бахмана)
Арилирование непредельных соединений
Замещение диазогруппы на карбоксил
В. Реакции солей диазония без отщепления азота
Реакции азосочетания
Механизм азосочетания
Восстановление солей арендиазония в арилгидразоны
Реакции нуклеофильного ароматического замещения, активированные диазогруппой
2.2. Алифатические диазосоединения (диазоалканы)
2.2.1. Получение диазоалканов
2.2.2. Свойства диазоалканов
2.2.3. Циклические азосоединения - диазирины
3. Азиды
3.1. Получение азидов
3.2. Свойства азидов
А. Восстановление азидов до аминов
Б. 1,3-диполярное циклоприсоединение азидов к алкенам и алкинам
Глава 23. Фенолы и хиноны
1. Введение
2. Получение фенолов
2.1. Замещение сульфогрупы на гидроксил
2.2. Замещение галогена на гидроксил
2.3. Замещение диазогруппы на гидроксил
2.4.Получение фенола из гидропероксида кумола
3. Свойства фенолов
3.1. Кислотные свойства фенолов
3.2. Таутомерия фенолов
3.3. С- и О-алкилирование амбидентных фенолят-ионов
3.4. Этерификация фенолов
3.5. Реакции электрофильного замещения в кольце фенола
3.5.1. Галогенирование фенолов
3.5.2. Нитрование фенолов
3.5.3. Сульфирование фенолов
3.5.4. Нитрозирование фенолов
3.5.5. Алкилирование и ацилирование фенолов по Фриделю-Крафтсу
3.5.6. Формилирование фенолов
3.5.7. Конденсация фенолов с альдегидвами и кетонами
3.5.8. Карбоксилирование феноксид-ионов - реакция Кольбе
3.5.9. Азосочетание
3.6. Перегруппировка Кляйзена аллилариловых эфиров
3.7. Окисление фенолов
4. Хиноны
4.1. Получение хинонов
4.2. Химические свойства хинонов
4.2.1. Восстановление хинонов
4.2.2. Хиноны как дегидрирующие агенты
4.2.3. Хиноны как -непредельные кетоны
4.2.4. Хиноны как диенофилы в реакциях диенового синтеза
Глава 24.
Циклоалканы
24.1. Энергия напряжения в циклоалканах и типы напряжений
24.2. основы конформационного анализа циклоалканов
24.2.1. Циклопропан
24.2.2. Циклобутан
24.2.3. Циклопентан
24.2.4. Циклогексан
24.2.5. Конформации средних циклов
24.2.6. Конформации монозамещенных циклогексанов
24.2.7. Конформации дизамещенных циклогексанов
24.3. Влияние конформационного состояния на реакционную способность
24.4. Принциа Кертина-Гаммета
24.5. Конденсированные циклоалканы - производные циклогексана
24.6. Конфолрмации шестичленных гетероциклических соединений. Аномерный эффект.
24.6.1. Природа аномерного эффекта
24.7. Получение соединения ряда циклопропана и циклобутана
24.8. Химические свойства циклопропана и его производных
24.9. Получение соединений со средним размером цикла и макроциклов
24.10. Химические свойства соединений со средним размером цикла
24.11. Циклоалкены и циклоалкины
24.12. Бициклические соединения, спироалканы и каркасные углеводороды
Глава 25.
Перициклические реакции
25.1. Общая характеристика перициклических реакций
25.1.1. Определения и классификация
25.1.2. Особенности перициклических реакций
25.2. Теория перициклических реакций
2.2.1. Теория циклоприсоединения - циклораспада
25.2.1.а. Применение метода ВМО
25.2.1.б. Классификация реакций циклоприсоединения и циклораспада
25.2.1.в. Метод корреляционных диаграмм
25.2.1.г. Ароматическое и антиароматическое переходное состояние
25.2.2. Теория электроциклических реакций
25.2.2.а. Конротаторные и дисротаторные процессы
25.2.2.б. Ароматичность переходного состояния
25.3. Шестиэлектронные реакции циклоприсоединения
25.3.1. Реакция Дильса-Альдера
25.3.1.a. Типы диенов и диенофилов
25.3.1.б. Энергия граничных орбиталей и реакционная способность диенов и диенофилов
25.3.1.в. Форма граничных орбиталей и региоселективность реакции Дильса-Альдера
25.3.1.г. Стереоселективность и эндо-эффект
25.3.1.д. Неперициклическое (4+2)-циклоприсоединение
25.3.1.е. Ретродиеновые реакции здесь разрыв файлов
25.3.2. 1,3-Диполярное циклоприсоединение
25.3.2.а. 1.3-Диполи
25.3.2.б. Механизм реакции
25.3.2.в. Реакционная способность 1,3-диполей и диполярофилов
25.3.2. г. Региоселективность 1,3-диполярного циклоприсоединения
25.3.2.д. Вторичные орбитальные взаимодействия
26.3.3. Другие шестиэлектронные реакции циклоприсоединения
25.3.3.а. Хелeтропные реакции
25.3.3.б. Реакции типа (2+2+2)
25.4. Четырехэлектронные реакции циклоприсоединения и циклораспада
25.4.1. Термические реакции типа (2+2)
26.4.1.а. Термическое (2+2)-циклоприсосдинение через бирадикальные интермедиаты
25.4.1.б. Термическое (2+2)-циклоприсоединение через цвиттерионные интермедиаты
26.4.1.в. (2+2)-Циклоприсоединение кумуленов
25. 4.1.г. Хелетропные (2+2)-реакции
25.4.2. Фотохимическое (2+2)-циклоприсоединение
25.5. Электроциклические реакции
25.5.1. Двухэлектронные реакции
25.5.2. Четырехэлектронные реакции
25.5.2.а. Трехцентровые четырехэлектронные реакции
25.5.2.б. Четырехцентровые четырехэлектронные реакции
25.5.3. Шестиэлектронные реакции
25.5.3.а. Стереохимия
25.5.3.б. Влияние строения на скорость реакции
25.5.4.в. Триены с гетероатомами
25.5.4.г. Применение триенов в синтезе
25.5.4. Фотохимические электроцикличесние реакции
Глава 26
ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУПИРОВКИ
26.1. Циклическое переходное состояние
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
