Главная » Просмотр файлов » К.И. Грандберг - Органическая химия

К.И. Грандберг - Органическая химия (1125789), страница 45

Файл №1125789 К.И. Грандберг - Органическая химия (К.И. Грандберг - Органическая химия) 45 страницаК.И. Грандберг - Органическая химия (1125789) страница 452019-05-11СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 45)

На воздухе она быстро окисляется и желтеет. Молекула олеиновой кислоты способна присоединять два атома галогена: СН3 (Снв)3 — СН=СН вЂ” (СН3)т — СООН + Вгв — е — СН вЂ” (СН ) — СН — СН — (СН )„СООН здз-дибромстеарииовал кислота В присутствии катализаторов, например №, олеиновая кислота присоединяет два атома водорода, переходя в стеариновую кислоту. Олеиновая кислота представляет собой цис-изомер (все природные непредельные высокомолекулярные кислоты, как правило, относятся к цис-ряду).

При действии на олеиновую кислоту оксидов азота она превращается в твердую злаидинозую кислоту, являющуюся транс-изомером: 387 Н (Снз)тснз С 1! С Н (СНз)тСООН Н (СН) Сн '~. Г НООС(СН,), Н ко, ко НООС Н "Г )( СООН Н СООН "Г Н СООН олеиновая кислота (т. пл. 14 'С) злаидиновая кислота (т. пл.

52 'С) ззракс-форма, Е-изомер (фумаровая кислота) цис-форма, Я-взомер (маленновая кислота) цис- цпс- линоленовая кислота цис- Н С=4," СООН НООС вЂ” Сн=ч,н — СООН этнлеи-1, 1-дикарбоновая, или метилеималоиовая, кислота (2-метлленпропандновая) этилен-1,2-дикарбоновая кислота (бутендиовая) 389 388 Линолевая СНН2)ОООН и линоленовая СНН2аСООН кисло.' ты еще более ненасыщены, чем олеиновая кислота. В вид ' сложных эфиров с глицерином — глицеридов — они являю главной составной частью льняного и конопляного масел: СНз — (Снз)4СН=4 Н вЂ” Снз — СН=СН(СН ) СООН цис- цис- линолевая кислота СН,— СН,— СН=СН вЂ” СН,— СН=СН вЂ” Сн,— СН=СН(СН,),СООН В молекуле линолевой кислоты две двойные связи. может присоединять четыре атома водорода или гало В молекуле линолевой кислоты три двойные связи, поэ она присоединяет шесть атомов водорода или галогена. кислоты, присоединяя водород, переходят в стеариновую ки лоту.

Со бииовая кислота СН,(СН=СН),— ОООН. Она им две сопряженные друг с другом и с карбоксильной гр двойные связи, имеющие транс-конфигурацию; является красным консервантом для многих пищевых продуктов: о ных консервов, сыра, маргарина, Фруктов, рыбных и мяс продуктов. Малеииовая и а оная кислоты. Простейшими. двухосновных кислот, содержащих этиленовую связь, ся два структурных изомера: Кроме того, для второй из этих кислот возможны две пространственные конфигурации: Фумаровая кислота содержится во многих растениях: особенно часто она встречается в грибах.

Название ее происходит от растения г шпаг(а отг1с1па11з (дымянка). Кроме того, фумаровую кислоту получают особым брожением сахаристых веществ под действием грибка Азрегя(11пз гшпаг(спз. Малеиновая кислота в природе не найдена. Обе кислоты обычно получают при нагревании яблочной (оксиянтарной) кислоты: НООС вЂ” СНОН-СН, — СООН вЂ” +НООС-СН=СН вЂ СООН -~Н,О При медленном, осторожном нагревании получается главным образом Фумаровая кислота; при более сильном нагревании и при перегонке яблочной кислоты получается малеиновая кислота.

Фумаровая и малеиновая кислоты различаются по Физическим свойствам, хотя имеют одинаковую брутто-формулу и обе двухосновны (табл. 32). Т а б л и ц а 32. Физико-химические свойства фумароиой к малекковой кислот Как фумаровая, так и малеиновая кислота при восстановленни дают одну и ту же янтарную кислоту: НООС вЂ” СН=СН-СООН вЂ '""-еНООС вЂ” СН, — СН, — СООН Н СООН Н СООН г' и транс. корм иал кислота Иис-каринкам кислота малеииоама амсидрид малеи ломал кислота Т и-1з — г1ги д-з — гаги 390 и присоединяют воду с образованием яблочной кислоты: ноос — сн=сн — соон — "~ ноос — сн,— сн — соон ! он Малеиновая и фумаровая кислоты различаются и по хими с ческим свойствам: так, малеиновая кислота при нагревании' легко превращается в малеиновый ангидрид, а при нагреванигг фумаровой кислоты превращение ее в малеиновый ангидр идет гораздо труднее: Естественно предположить, что та из кислот„которая л ко дает ангидрид и снова образуется при его гидролнзе, яв ется цис-кислотой.

Малеиновая кислота, что вообще характерно для цис-и меров, термодинамически менее устойчива, чем фумаров при каталитическом действии иода, азотистой кислоты света она превращается в фумаровую с выделением тепл фумаровая кислота может быть изомеризована в малеинов при освещении ультрафиолетовым светом. С развитием ПМР-спектроскопии решение вопроса о ц надлежности соединения к цис- или транс-ряду в некотор случаях значительно упростилось.

Дело в том, что конст спин-спинового расщепления тпранс-протонов (13 — 21 Гц) з чительно больше, чем для цис-протонов (б — 16 Гц): и достаточно получить спектр ПМР для надежного отнес соединения к цис- или транс-ряду. 17. Бепредельные ароматические карбоновые кислоты Простейшими представителями атого подкласса соединений являются цис- и лсранс-коричные (р-фенилакриловые) кислоты: Как у фумаровой и малеиновой кислот, у коричной кислоты цис-изомер термодинамически менее устойчив, чем трансизомер.

Корнчные кислоты получают так называемой реакцией конденсации Перкина, нагревая бензальдегид с ацетангидридом в присутствии безводного ацетата натрия: 2СсНаСНО + (Снасо)аΠ— ' — — т Санаснсн — СООН Механизм реакции близок к механизму кротоновой конденсации. ,„„„„18 Липидьс 1. Жиры 2. КИСЛОТЫ ЖИРОВ Рис. 73. Разрез бимолекулярного слоя липидсв клеточной мембраны: 1 — углеводородный фрагмент длинноцепочечной кислоты; 2 — вода и ионы; 3— молекулы холсстерина, "4— белковая субчзстица; б — полярные группы 392 393 К липидам относятся жиры и жироподобные вещества расти-' тельного и животного происхождения.

Обычно их разделяют'„ на две подгруппы: простые липиды — жиры и сложные липиды, к которым относятся фосфатиды, цереброзиды н фосф сфингозиды. В биохимии к липидам часто относят и свободны ' длинноцепочечные кислоты жиров, стерины, носки и некото-" рые другие растворимые в неполярных растворителях органи: ческне соединения неполимерной структуры. Окислительное расщепление запасных жиров — универ сальный биохимический процесс, протекающий во всех жи';, вых организмах и поставляющий энергию, необходимую жизнедеятельности. Такие зап ные жиры или жиры депо нар с белками и сахарами — один 2 трех основных питательных комп кентов для млекопитающих. В последние годы выявле крайне важная роль сложных пидов в функционировании точных мембран. Все клеточ мембраны, помимо белка и по сахаридов, содержат от 20 до 75 полярных н нейтральных ли дов (фосфолипиды, сфингол ды, гликосфингозиды, хол рин и жирные кислоты).

Лип образуют бимолекулярный толщиной около б нм с поляр ми группами по обе стороны сл в которой вкраплены белк субчастицы и структурированная вода. Этот слой регулирует обмен веществ в клетках, определяя проницаемость мембран для ионов, неэлектролитов и воды (рис.

73, см. далее равд. 10). Природные животные и растительные жиры (растительные жиры называются обычно маслами) состоят главным образом из глицеридов (сложные эфиры глицерина и различных органических кислот, в основном С э — Сгэ). Жиры содержат две или три главные кислоты и некоторые другие кислоты в меньшем количестве. Так как спирт во всех природных жирах один и тот же — глицерин, наблюдаемые между жирами различия обусловлены исключительно органическими кислотами.

Запасные жиры или жиры депо — один из метаболических энергетических резервов живых систем. Кислоты, содержащиеся в природных жирах, являются монокарбоновыми с нормальной цепью и четным числом атомов углерода (табл. 33). Исключение составляют изовалериановая кислота и ряд циклических кислот, содержащихся в некоторых весьма редко встречающихся жирах. Для разделения смесей кислот, выделенных из жиров гидролизом, применяют разнообразные методы, например кристаллизацию при низкой температуре, образование комплексов с мочевиной и с циклическими декстринами (клатратное разделение — см.

гл. 4), противоточную экстракцию и хроматографию в различных формах, но главным образом хроматографию на бумаге и газожидкостную хроматографию, Последний метод наиболее перспективен. Из всех непредельных кислот, содержащихся в природных жирах, наиболее распространена олеиновая кислота. В очень многих жирах олеиновэя кислота составляет больше половины от общей массы кислот, и лишь в немногих жирах ее содержится меньше 10% „олеиновая кислота присутствует во всех исследованных жирах. Две другие непредельные кислоты— лннолевая н линоленовая — также очень широко распространены, хотя они присутствуют в значительно меньшем количе- Т а б л и ц а 33.

Важнейшие кислоты, выделенные из природных жиров Число атомов углерода в цепи Кислота Формула сдельные (жирные) «ислоты СНв(СН,),СООН СН,(СН,),СООН Снз(снг)всоси СН,(СН,) „СООН СН,(СН,)„СООН СН3(СНг)ыСООН СНз(снг) 13СООН СН (СН ) СООН Пр св св Сге С,г Сы См Сгз см Капроновая Капрнловая Каприновая Лаурнновая Миристиноввя Пальмитнновая Стеариновая Арахнновая Нвярвдсльные «ислоты 13 В СНз(СНг)7СН=СН(СН3)7СООН 13 и 1О В СНв(СН3)4СН СНСНгСН ~Н(СНг)7СООН 14 13 13 13 13 в СНзСНгСН=СНСНЗСН=СНСНЗСН=СН(СНг)7СОО Н. 14 гв М П1О В СН3(СНг)зСН=СНСН=СНСН=СН(СН3)7СООН и 13 Снз(снг)7СН=СН(снг)11СООН Олеиновая С ге С ге Линолевая Лнноленовая Элеостеарнновая Эруковвя с,в с,в 394 стве, чем олеиновая кислота. В заметных количествах линоле-: вая и линоленовая кислоты содержатся в растительных мас-' лах; для животных организмов они являются незаменимыми кислотами (см.

гл. 22, равд. 10). В природе непредельные кислоты встречаются только в цис-форме. Из предельных кислот пальмитиновая кислота почти так же широко распространена, как и олеиновая. Она присутствует во всех жирах, причем некоторые содержат ее 15 — 50% от общего содержания кислот. Широко распространены стеариновая и миристиновая кислоты.

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
15,51 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Почему делать на заказ в разы дороже, чем купить готовую учебную работу на СтудИзбе? Наши учебные работы продаются каждый год, тогда как большинство заказов выполняются с нуля. Найдите подходящий учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6559
Авторов
на СтудИзбе
299
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее