И.Э. Нифантьев, П.В. Ивченко - Практический курс спектроскопии ядерного магнитного резонанса (1125787), страница 14
Текст из файла (страница 14)
Установите сироение этих соединений.Соединение А:0.964.03.53.02.54.02 4.082.01.573.8735.5023.324.51.007570656055504540353025171Соединение Б:1.005.52.005.04.54.00.993.53.02.51.991.992.0138.2531.80114.8330.0962.236.02.00140172130120110100908070605040301659.81658.71653.61668.31664.21662.8Соединение В:1.945.605.551.945.501.885.04.51.00 2.004.03.53.02.53.002.01.51.020.7813014.28127.94134.4858.385.55.4512011010090807060(примечание: мало интенсивные сигналы с спектресигналы В).5013403020100С ЯМР В - примеси; отмечены только173Задача 27.Альдольно-кротоновая самоконденсация ацетона в зависимости от условий приводитк различным основным продуктам.
В присутствии оснований первоначально образуетсясоединение А (C6H12O2). В присутствии кислот образуется смесь соединений Б (C6H10O) и В(C9H14O). Интерпретируйте приведенные по порядку спектры 1Н ЯМР этих соединений.1.002.014.03.53.03.032.51.006.002.01.56.006.102.202.153.082.102.052.001.951.901.851.006.06.00 3.085.55.04.54.03.53.02.52.006.01742.06.005.55.04.54.03.53.02.56.012.0Задача 28.Последовательная обработка пропионовой кислоты бромом в присутствии фосфора иэтанолом приводит к соединению С5H9O2Br, спектры 1H и 13С - ЯМР которого приведеныниже.
Установите структуру этого соединения.1.002.024.03.53.02.52.03.021.5170.1817013.9377.5177.0776.6561.9740.2121.644.53.03160150140130120110100908070605040302010175Задача 29.Углеводород А состава С9Н10 обрабатывают мета-хлорнадбензойной кислотой собразованием соединения Б C9H10O. Последнее гидролизуется водой с образованием В(С9H12O2), а при взаимодействии с фенилмагнийбромидом и последующим гидролизомобразует соединение Г. Определите строение всех соединений, интерпретируйте спектры.Соединение В:1.927.452.107.407.351.127.305.461.007.06.56.05.55.04.54.07.202.013.53.02.982.52.01.5145.0677.4677.0476.6274.84127.0970.9625.99128.33125.087.57.2514017613012011010090807060504030Соединение Г:7.87 2.017.02.006.56.05.55.04.54.03.53.00.962.52.02.991.51314029.3377.4377.0176.5974.39136.68147.4815050.47126.57124.92130.55127.98Примечание: в спектре С ЯМР соединения Г наблюдается наложение сигналов разныхароматических атомов С.13012011010090807060504030177Задача 30.Соединения А и Б имеют между собой мало общего - только молекулярную формулу,C5H7N.
Проанализировав приведенные ниже спектры, определите структуру этихсоединений.Соединение А:2.002.006.05.55.04.54.03.535.96121.57108.156.53.01120178115110105100959085807570656055504540350.985.85.71.005.65.55.43.001.995.33.11.83.00.985.51.71.995.04.54.03.53.003.02.52.0117.8477.5977.1776.7517.57118.42130.9520.366.01.741.725.341.005.93.063.045.395.805.85Соединение Б:1301201101009080706050403020179Задача 31.Углеводород А (C8H19) под действием 1 экв. NBS образует соединение Б. Обработкапоследнего KCN и восстановление образовавшегося продукта LiAlH4 в ТГФ привели к В.Соединение Б:1.967.457.405.197.351.037.307.257.201.007.06.56.05.53.025.04.54.03.53.02.52.012749.45128126143.1777.4176.9976.5712926.80128.24128.58128.58126.73126.737.51.9714018013012011010090807060504030Соединение В:1.964.937.357.307.257.201.102.87.154.932.71.936.56.05.55.01201101004.54.03.53.02.57060502.01.51.040302019.2577.5677.1276.70145.0343.5849.56126.26127.28128.457.03.001401309080Установите строение А и Б, интерпретируйте спектры этих соединений.181Задача 32.Соединение C8H8O (А) взаимодействует с аммиаком с образованием соединения Бсостава CH11NO.
Спектры этих соединений приведены ниже. Определите их строение.Соединение А:5.066.56.05.55.04.54.01.013.51.013.0137.5552.3151.18128.12125.447.0128.457.51.0013518213012512011511010510095908580757065605550Соединение Б:0.965.024.54.03.55.003.02.50.966.56.05.55.04.54.03.53.02.52.077.5177.09142.8749.2774.21127.35128.27125.847.05.021401301201101009080706050183Задача 33.Соединение C10H11N имеет много структурных изомеров. Ниже приведены спектрыдвух из них. Установите их структурные формулы.Соединение А:2.032.82.002.72.62.52.42.022.32.22.12.01.95.002.036.56.05.55.04.54.03.53.02.52.022.026.9214018477.5377.1176.69119.42139.7016.3534.37126.46128.41128.627.02.001301201101009080706050403020Соединение Б:5.077.457.407.357.307.257.201.002.053.02.51.51.0127.2712511.4429.1812077.5377.1176.67130120.6812038.90120.68135.77127.96127.27135.771351302.0128.98128.983.52.95110100908070605040302010185Задача 34.Соединения А и Б имеют формулу C8H11N.СоединениеА является слабым основанием, с трудом вступает в реакции электрофильногозамещения.
Его спектры:2.006.09 3.036.05.55.04.54.03.53.02.516018620.75147.35157.3324.29121.126.51501401301201101009080706050403020Соединение Б является основанием средней силы, легко вступающим в SE-реакции.Его спектры:2.012.035.55.04.54.03.53.02.5138.88146.3521.29120.37113.036.06.001401301201101009080706050403020Установите строение А и Б.187Задача 35.Ниже приведены спектры соединений А (С9H10O2) и Б (C10H12O2), которые могутбыть легко синтезированы из толуола и других необходимых реагентов.
Определитестроение А и Б, предложите возможные схемы их синтеза.Соединение А:2.032.92.032.82.72.62.52.40.721110982.037654318817013016015014013012012911012810012790126801257030.5939.9839.71140.76173.8018035.44125.84125.84128.07128.17128.17125.0060504030Соединение Б:4.967.06.56.05.55.04.51.994.03.53.013.02.52.01.516015014013014.1741.4277.4977.0776.65134.14171.5217060.80126.99129.19128.497.52.001201101009080706050403020101892.007.002037.82047.02042.22096.72051.42079.42087.5Задача 36.Ниже приведены спектры соединения C7H7FO. Установите его структурную формулуи выполните полное отнесение сигналов в обоих спектрах.1.996.956.906.856.806.752.001.995.55.04.0114.88114.7815915815777.4877.0676.62114.78115.91115.60155.78155.70158.864.555.726.0115.606.5115.917.02.99156115.5115.0114.5158.86155.78155.70116.0160190150140130120110100908070601.341.323.723.683.70Задача 37.Ниже представлены спектры 3-метилпентандиона-2,4.
Объяснить картину,наблюдаемую в спектре 1Н ЯМР (для удобства анализа область сильного поля растянута).1.003.651.343.704.822.22.412.12.01.93.011.81.71.61.51.43.723.703.685.960.741.001514131211109876543212.9676.73104.8526.1421.22190.41205.1077.5961.9212.6028.7323.42165.963.0120015010050191Задача 38.Ниже приведены спектры соединений А и Б, имеющих формулу C9H9N. Установитеих строение.Соединение А:1.002.137.67.51.002.137.37.20.997.07.10.997.01.016.96.86.76.66.51.013.086.56.05.55.04.54.03.5128.46136.6613019277.4377.0176.5932.61100.84109.10121.39128.66120.78119.197.57.41.1012011010090807060504030Соединение Б:6.003.73.63.53.43.33.23.13.02.92.82.72.62.52.42.32.22.178.3873.4041.783.82.8980757065605550454035302520151050193Задача 39.Ниже приведены спектры трех изомерных соединений А, Б и В состава C3H3ClO2.Установите их строение.7.536.246.287.48Соединение А:1.0011.511.010.510.09.59.08.58.01.097.57.06.56.0169.8777.50140.64124.2512.01.0717019416015014013012011010090806.886.276.246.85Соединение Б:0.9411.511.010.510.09.59.08.58.07.57.01.016.56.05.5169.1477.51135.50120.8412.01.001701601501401301201101009080195Соединение В:1.001.006.56.05.55.0148.5477.4877.0676.64142.76100.887.01.0015019614514013513012512011511010510095908580753.973.883.913.94Задача 40.Ниже приведены спектры соединения C2H3F3O.
Какова его структура? Объяснитеформу сигналов в спектрах 1Н и 13С ЯМР, определите величины КССВ (спектррегистрировали на приборе с рабочей частотой 300 МГц)2.003.953.903.853.803.753.703.653.603.553.503.453.403.353.303.25118.8261.9713060.56122.51126.2077.5977.1576.7361.5061.034.00129.894.050.931251201151101051009590858075706560197Таблица 2. Характерные величины химических сдвигов протонов различных групп.Тип протона111098765432C CH3C CH(2)C CHHC CHC CH3C CH(2)OC CH(2, 3)O CH(2,3)N CH(2,3)OC CH(2,3)OCHOCOHC OHNH(2)Ф Е Н О Л ЫА М И Д ЫC П И Р Т ЫА М И Н Ы10Таблица 3. Диапазоны химических сдвигов в спектрах 13С ЯМР некоторых группировок. (еслизаместитель не указан, подразумевается алкильная группа)Тип атома С-CH3, -CH2-, CH<-CH= (алкены)-CH=(ароматика)-СH≡=C-C(аллильный)=C-C(бензильный)=С=18016014012010080604020Hal-С>N-C (амины)-O-C (спирты)-O-C (эфиры)-S-C (тиолы)-SO-C (оксиды)-SO2-C(сульфоны)-C(=O)-C-CHO(альдегиды)>C=O (кетоны)-COOH-COOR-COONR2-C≡NФураныПирролыТиофеныПиридиныБ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
