В.И. Минкин, Б.Я. Симкин, Р.М. Миняев - Теория строения молекул (1124210), страница 89
Текст из файла (страница 89)
о ц Л Теперь можно получить явный ввд Я~ ~ в Я~з! ортогоналнзовавные атомные орбвтали 7ч н Хз соответственно равны Х! сРзУм+ЧззБсй Хз=счЖз+чззВзз. 7З. Бц =1; Яп=0,5610; г~ = -22„0288 зВ'„ез 0,0058 зрь Тогда гр~ =О Зббб 2!+ 074722!! грз — 1,151! Х~ -ьО 9492Хз, Е=2е~ — 44 0578 эВ.
8.4. Эасрпзя прямоутольвой структуры л' 4а+ В,ОВ)), эверпзя кмпзратвой струк- гуры раааа 4е+4зу. Уроевв звертив прямоугольвлка в! «аТ4)5, ез. з а~0,04)). 8.5. х! — 2,107; хз«* — 1,167; хз — 1; х« 0,841; хз 1; хе 1,934. р! 0,521Хз+0419Хз+036!Хз+0 3432«+0361Хз+0,4192«,' еЗз 0,571Хз+0,191и — 0,349Хз — 0,59824-0349Хз+0,19\ Хгб Е«З 0,500ХЗ+0,500ХЗ вЂ” 0,5002! — 0.500ХЬ' ЕЗ«=05462! -0366ХЗ вЂ” 0238Хз+0 5662«-0 238ХЗ-03662«'. Езз = 0,5ООХз -О,МОХ!+ О,МОХ! -О,МОХб ЕЗе 0 3232!-О 393Хз+04372! — 0 45224+О 437ХЗ-03932«. 8.7.
Дстермаваат длк АУ эепвшется я вале — е О О...О Вк„„...))!,л 0 -е 0...0 Д е+! --))з, и 0 0 0 ... — е Дв, «+! -. ))«. л ,8! ««! ...,, Зу«+! е+! — е ... 0 ))а~О...— 8з, и Ф -еа-!! цел г, ц е+ 2«; сл-гз-ц, «8«0. « и+! Валко, что -сл д ц ев св г! ц ° текаекорав спкуляраогоураявеввя,првчем (зе 1, 2,, л)! («л+1, а+2, ..., Ф).
св(! ц„= — са сн-д-ц,.-са Итак, МО вмеют аад е в « и езз,з свйя+ 2, сз«Хз«' Ри-гз-!э=,к се Х« — 2, сЗ«Х«. ! «+! «! «е+! Последояательваа замева эвякоа у л строк и )9 — л столбцов првяодвт к еыревевню и де!(е) (-1) Ое!( — е). Следояательво, для четкого 1«секулараое уреявевие будет сод«рвать только чствые степевв е, а прв аечством Ф вЂ” только вечетвые в е;=О. Пра этом ев г! з! -О. Для коэффвдвевтоя МО са вмеем л — езс;„+ 2; сь))„„О„Д 1, 2„..., л. « «+! Земеввм !' ва 1« — (!' — 1Д з+( )з+ г+ ( ул)з+(2 ~г+( у 1з 2о г 1 $.10. Во втором случае получается карбоввй-воа еллальаого типа, который, как упе отмечалось, допускает делокализацаю полопательпого зарада.
Прв этом обрезуетск еллал-катион поаышевпой устойчпвоств. Подобвая делокалазецвя веяозмопва для карбовиевого вова в первой реакцав. Из расчета й' еадно, что прв бромвроеанав девстявтельво получаются прамерао равные продукты прасоедане- йП. )У =2,)'2. 9А. Длл построевая МО Н, с свмметрвей Вы яозмоюю првмевать фрагментацию следующего тапа: Г ~ Н Н Н Х---г Н вЂ” Н ч Дла аостроевая орбвтакей фрагмеата Нз аспользуются соотаошеавя (9.29). Далее орбатала Н, получают по схеме дауюрбатальвых взавмодейстевй (см. с. 546).
9.б. Особеввостью гвбрцввых орбвталсй, цеатрвроаеввых аа общем атоме, является то, что, весмотря аа отсутставе перекрыяаввя мшкду вамп, вмеетсл сельцов овавсвое азавмодейстеае а аелачавы Н,е а ураввевпкх (9.4)-(9.9) ае разам аулю. свате еелачвау этого юавмодейстяая даа простейпего случая двух зр-орбкцхлей р ') ~з(г+р ) в рь ') (з(я-р ), где з в р,.глкеровшие АО углерода 2з в 2р: )(ы 'Я(з+Р,) Н,44(з-Р,)* н.~ ~ н н~~~н 1 1 и — н учитывал орбитальные потенцналы воввэацвн 1, орнведенпые в табл. 7.13, и првнимаа во вввмааве, что ~ЧЧНЧЧ~Уг=1(М. 9.6.
Сопоставим слелузощие рады: Н «С — Н ь~ 7.— Ре — 7. 7Ф' В раду СН4 — СН провсхолвт последовательное отщеплевве атома водорода, а в раду комплексов переходных металлов вачннаа с 16-заветренного Гебч — взолобальсе) вой водороду группы 1. 546 Глава 10 10А. )ч-2зя, +дь 2,-30, +20,.
1 10.5. 120; Ггз -= (з+ /2Рг) /3 1 /,/6,,/2 ггз 3 Р =Рз ф 2 2 з ,/б,/г 'з ПЗ=~ Г+ — Рк=рг)" ~д~ 2 2 ) 1Гьу. При четном числе кумудкрованных связей возможна кис-траис-иэомерия, прк нечетном — оптическаа иэомерия. 1 1020 из ==(з+2Р„) ь/5 Езз==(з — 0,5р, +1,963Р ) ч/5 Чзз=,/0,3(з — 0,5р„ — 0,646рзЧ-1,291Р ) ~ з,зз Чзч= /0,3(з — 0,5р — 0,646Р— 1,291р ) Угол между неподеленными парами равен 115'15'. 10.10.
Угловая, треугольная, пирамидальная (центральный атом — 1), бнсфеноид, тетраэдр, пираьзнда, октаэдр, угловая, бисфеноид (центральный атом — А1), тетраэдр. Глава И 11.2. (гзэм10 зз ем~; 10239 0,5 эй. 11З. Р-Уровни распзеплязотся в подая См, зэчз, зэз, Сз„. 11ай Уддинение. 11.5. Дав М)(чУз Д МХзтз 11.8.
Распределенве электронов в тетраэдрвческвх комплексах (с свмметрией Тл дла сильного пола лвгандов выглацвт слещюшвм образом: 11.9. См. рве. 152. 13.7. 2 5 1/ ~4 13.й Обр у 1,3д щ . 133й Сввглетаый мепшев имеет граничные МО„подобные БОэ (см. задачу 13.1), при этом высшей занятой МО халаетса е-орбвталь. Возмоицы дае переходные сэр ухтуры: % 1г Это и обьясняет аозмонность првсоедввевиа вз трехцентроаого переходного состоянвя с сохравеввем конфигурации у атома углерода: ', „"' ° С н гге 1 ° С С ! 550 яэ+ мэ 1 яэ+ 2 В Подсчет числа (4е+ 2), и (4е) компонент а соотяетстави с обобщенными правилами Вудаорда — Хоффмана показывает, что термвческв разрешенной явлзетгл переходная структура П, Заыетьте, что она соответствует мебиусоаскому трщчмвному циклу с четырьмя злектровамв, 13.10. Граничные МО располовевы так: Ф С ПРИЛОВГБНИа !.
Атоывмв Едяпиыяоз (а. Е) Звачовво о СИ Зеоловие фвзвчосеой вь звчввы, а. о. 09109534.10-зо кг 1,6726485'10 зз кг 1,6749543'10 зз кг Масса элеатрова 1 1836,15 1838,68 протона нейтрона Длина боровского радиуса 0 52917706.!О-зо ьз Время одного оборота по одной орбате атома водо- рода 2,143985 10 ' с то=— е Энергия иовиэации атома водорода Скорость авета в вакууме Постоввиав Плавка Заряд электрона Магнетов Бора 9,274078 10 м Дп'Тл 1/4 Постоявнаа топкой струкзу" рм 8-фактор для электрона Поспзянвак Ридберга Постояпиал Больцмана Универсальная газовая по- стоянная Постокинак Авогадро о) Рекомевдуемые согласованные значения фундаментальных фнзическвх посто- явных (1973).
551 гво о Лз ее зл,о с Ь л е ее /1» 4взв, /и 8/2 Яоз =— 2аебс хя = Ф/9.4 48509477, 10-зз Дп 299792458 м/с 6,626176 10 м Дп'с 1,0545887 1О м Дп 'с 1,6021892'10 'о К ,0072973506 1,0011596567 1 097373177 1О м 1 380662.10-зз Дп/град 8,31441 Дэк/моль ' град б 022045 10зз моль П 137,036 1 1/2я 1 ОГЛАВЛКНИК Предисловие Условные обоэвачевиа Глава 1. Осваавые иолоиешм кааягоаой мехавакв 1.1.
Постулаты каавтояой мехавихв 1.2. Соотаошевих веопределенвостей 1.3. Варвациоавый метод 1.4. Вариацвоввый метод Рвтца 1.5. Теория аозмущевий Глава 2. Одвоэлектроввые атомы 2.1. Решение уравнения Шредингера для атома водорода 2.1.1. Решевае Ф-ураявевия 2.1.2. Решение О-урааиевия.
Полииомы Леиаидра 2.1.3. Решевие Я-уралаеаик. Полвиомы Лягерра 2.2. Атомные орбвтали 2.3. Расчет различаых свойств аодородоподобного атома 2.4. Спектр аодородоподобаого атома. Правила отбора 2.5. Угловые момеаты атома 2.5.1. Операторы квадрата в проекцви углового момента 2.5.2.
Физический смысл кяаатоаых чисел 1 и гв 2.5.3. Магаитвый орбитальаый момеат атома 2.5.4. Спин элекгрова Глава 3. Мвогозлектроавые атомы 3.1. Метод самссогласоааавого поля Хартрв 3.2. Привцип Паули и определителв Слзтера 3.2.1. Дяухзлехтровиая система 3.3.
Метод Хартри — Фока 3.4. Приблвиеввые авалвтичсские фувкцаи атомвых орбиталей 3.4.1. Атомаые орбвтали Слэтера — Зеиера 3.4.2. Дяухзксповсвцваяьвые и гауссовские АО 3.5. Энергетические уроашг маогоэлехтроввых атомов 3.5.1. Прввцвп построеиая периодической системы элемеатоя Д. И. Мевделееаа 3.5-2.
П г ци во зац'в в 'р д гас'к ',,„и,' „у 3.6. Кааатоаые числа мвогоэлекгровиого атома 3.6.1. Полные орбитальиые и спваоаые каавтоаые числа 3.6.2. Спвв-орбитальвое азавмодейстаие. Квантовое число полиого моме ига 3.7. Термы мвогоэлехтроивых атомов 3.7.1. Термы я првбяииевви 2 З.саюи 3.7.2. Энергетические уровни а приблииеивв 2гзсаюв 3.8. Мапштиые момеатм мвогоэлектрошгого атома 3 5 7 7 17 19 21 22 25 25 28 28 30 33 41 44 47 47 48 50 51 53 54 60 62 64 67 68 70 71 72 73 74 75 77 81 81 86 87 553 3.9. Спектры маогоэлехтровного атома 3.10.
Многозлектронный атом в магнатиом поле 3.10.1. Эффекты 3еемана в Пашеиа — Бека 3.102. Сяерхтонкое взаимодействие Литература Глава 4. Теорем хииачесиой савва 4.1. Првблаженае Борев — Оппенгеймера 4.2. Метод аалевтаых связей. Расчет молекулы водорода методом вялевтиых связей 42.1. Уточненные расчеты молекулы водорода по методу аалеатных свазей 4.3. Метод молеаулярньсг орбаталей (МО) 4.3.1. Обпзие положения.
Аналогиа с теорией мвогоэлекгровного атома 4.3.2. Првблвжение линейных комбивадай атомных орбвталей (МО ЛКАО) 4.3.3. Уравневия Рутаава 4.3.4. Ураанеаня Ругааиа для открытых оболочек 4.3.5. Выбор базисных атомных функцвй 4.4. Элекгровная коррелациа 4.43. Метод конфигурационного взаимодействия 4.4.2. Метод многоконфигурацаовного взаимодействия (МКВ) 4.4.3. Метод теория возмущений 4.5. Расчет молекулы водорода по методу МО ЛКАО 4.5.1. Основное состояние молекулы водорода 4.5.2. Волновая функция и энергия основного состояния Нэ 4.5.3.
Волновые фуикцвв возбужденных состояний молекулы Нэ 4.5.4. Конфагурационнсе взаимодействие 4.6. МО гомоадераых двухатомных молекул 4.6.1. Элеатронвые ковфагуращги гоыоядерамх молекул 4.7. МО гетероядерных двухатомных молекул 4.8. Теорема Гельмана — Фейвмава 4.8.1.
Теорема вврвала и природа хамической связи 4.8.2. Злектросгатаческая теорема Литература Глава 5. Поверхности потеициальиой эиергвв (ППЭ) молекул 5.1. Общее понятие 5.2. Пути и энергетика хвмвческой реакции 5.3. ППЭ а двнаьппа химических реакций 5.4. ППЗ электронно-аозбухщеавых состоаний 5.5. Колебанвя молекул 5.5.1.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
