Osnovy_biokhimii_Uayt_tom_1 (1123309), страница 14
Текст из файла (страница 14)
до4мкфатихилглицерииы Как и следует из названия, дифосфатидилглицернны животных и растительных тканей содержат 1 моль глицерина и 2 моля ь-фосфатидной кислоты (на 1 моль дифосфатидилглицерина). Общая формула этих соединений показана ниже псоосн Н СООСц ! ! К'СООСН О О НСООСРс !! !! ! НеСΠ— Р— ОСН,--СНОН вЂ” СН,Π— Р— Π— СН О О Вицюе<раиивилглии,арии тв с ОснОВные кОмпОненты клвтки Важным представителем соединений этой группы, присутству1ощих в тканях животных, является кардиолилии, выделенный впервые из сердечной ткани.
Это пока единственный фосфатид с известными иммунологическими свойствами. Соединения, сходные по структуре с описанными выше, обнаружены также и в растительных тканях. Однако фосфатиды растений содержат только 1 моль фосфатидной кислоты и являются поэтому монофосфатидилглицерпнами.
Все эти соединения различаются структурой жирных кислот, входящих в их состав. 3.3.2.4. Фаайаииазитиды Другая группа не содержащих азот производных а-фосфатидной кислоты содержит инозит. При гидролизе 1 моля фосфоинозитида обычно получается 1 моль глицерина, 1 моль шестиатомного спирта миопнозита, 2 моля жирной кислоты и 1 — 3 моля фосфата. 4-Дифосфо- и 4,5-трифосфоинозитиды присутствуют в тканях мозга и составляют более половины всех фосфоинозитидов. Трифосфоинозитид, !-фосфатидилмиоинозит-4,5-дифосфат, имеет следующую общую структурную формулу: Н СООСН 1 О НСООСК' ! 1 — Р— Π— СН О "О з Н Н ОН фаафаииазитид Н ОН ииаииазии 1а1иоинозит является одной пз девяти стереоизомерных форм карбоциклнческого шестиатомного спирта и принадлежит к классу веществ, называемых циклитоламщ, которые явля~отся циклоалканами, содержащими по одной гидроксидпой группе у каждого из трех или более атомов углеродного кольца.
Миоинозит является важнейшим циклитолом, широко распространенным в различных микроорганизмах, высших растениях и животных. В растениях он обнаруиаен в виде его гексафосфата — фитиновой кислоты или в виде ее магннево-кальциевой соли — 4игииа. Биохимический интерес к миоинозиту обусловлен его ролью в питании 1гл. 50), а также в процессах липидного и углеводного метаболизма (гл. 18 и 15). 3. липиды О $ О НС вЂ” Π— С вЂ” К !! К вЂ” С вЂ” Π— СН О п н с о — ~ — о — сн — сн — сн он 1н чюсФвюидилглицерин О !! О НС вЂ” Π— С вЂ” К 5 '! К вЂ” с — Π— сн О ! !! Н,С вЂ” Π— Р— Π— СН,— СН вЂ” Снз ('.з- он о С=О нзн — з н (СНз!» ! Ь-лизнлеямывюнлнлгянаерин ь-Аланинфосфатидилглнцерин (содержагций г -алании нместо ь-лизина), является другим идентифицированным амнноацилпронзаодныи.
Кроме зтнт пронзводнык был обнаружен также глюкозамннилфосфатидилглнцерни, который содержит о-глюкозямин, обрвзуюцтнй (!-глнкозядную связь с 2'- или аьгизроксидной группой глицеринового фрагмента фосфатидилглнцерина. 3.4. Липиды, ие содержащие глицерииа 3.4Л. Слрииголипиды Большое число липидов может быть объединено в одну группу благодаря наличию в их структуре длинноцепочечного алнфатнческого основания — сфингоаина нли дигидросфингозииа СНз (СНА т СН=СН вЂ” СНОН ! Н вЂ” С вЂ” тчн ! СН ОН сН вЂ” (СНд — СНОН н — с — нн„ сн,он Вигивросфиигозин (Р.ыриигвнин3 ириигозин (Р-4-сфиигенин] 3.3.2.б.
Фосфатидилглицерин и его производные Некоторые бактерия содержат значительное количество фосфатнднлглнцернна и его аминоацилнронзаоднога — ь-лизнлфосфатнднлглицеринв 72 !. Основные компоненты клетки Такие липиды называются сфинголипидали. Хотя С!в-сфингозины являются наиболее распространенными среди природных сфинголипидов, встречаются также сфинголипнды, содержащие Свв-, С!г-, Сы- и Све-сфингозины. Для двойной связи в сфингозинах характерна транс-конфигурация, а расположение заместителей у асимметрических атомов углерода С-2 плп С-3 соответствует о-конфигурации. 2.4,1нн Церлыилы и сфингомнелнны Церамидами называют ))-ацнльные производныс сфпнгозинов, в которых ампногруппа основания ацилирована жирной кислотои. Эти соединения широко распространены в тканях растений и животных, но количества нх незначительны.
Церамиды различаются остатками жирных кяслот, входящими в их состав. Жирные кислоты, присоединенные амидными связями к аминогруппе основания в молекуле церамида, содержат различное число атомов углерода (С!в, С!в, Сев или Све). Сфингомиелины могут рассматриваться как фосфохоляновые производные церамидов н являются одной из наиболее важных групп фосфолипидов.
О Н )~ ОН 1е — Сй ! ) СНв)СНв)!в — СН=СН- -СН- -СН вЂ” СНвОН е аына н О Н ОН 1>! — СЕ О 1 ~! СНв(СНв)ве — СН==-СН вЂ” СН вЂ” СН вЂ” СНе — Π— ~' — ОСНвСН )Чы~СН ) О своннгомнелнн Хотя сфингомнелины по химическому строению и отличаются от фосфатиднлхолипа, эти соединения проявляют определенное сходство, обусловленное типичной для амфифилов структурой, а именно наличием ионной фосфорилхолиновой группировки и двух длинных углеводородных целей.
Впервые сфингомиелины были обнаружены в нервной ткани, однако они входят в состав липидов крови, а также встречаются во многих других тканях. Кроме обычных сфингозинов, рассмотренных выше, сфингомиелин из мозга содержит полиненасыщенные сфингозины, называемые дегидросфинлозиналш. З.4.1.2. Гликосфинголипиды Лнпиды нескольких классов, подобно сфингомнелпнам, являются производными церамидов, однако они не содержат фосфора з.
липиды и дополнительных азотистых оснований. В их состав входит один или несколько остатков углевода. Гликосфинголипиды накапливаются в аномально больших количествах при некоторых заболеваниях, связанных с нарушениями липидного обмена (гл. 18). Гликосфинголипиды подразделяются на три основных класса: цереброзиды, церамидолигосахариды и ганглиозиды.
Цареброзиды. Цереброзиды являются церамидмоносахаридами. Липиды этого класса в наибольших количествах содержатся в миелиновых оболочках нервов. При гидролизе 1 моля цереброзида образуется по 1 молю сфингозина, жирной кислоты и гексозы 1наиболее часто о-галактозы, реже в-глюкозы). По этой причине представителей этой группы липидов часто называют галахгосфинголипидоии или глюкосфинголипидами. Кроме того, используют также термины галакгоцереброзидьь н глюкойереброзиды.
Остаток гексозы в молекулах цереброзидов присоединен 1з-гликозидной связью. Общая структурная формула глюкоцереброзидов, а также структурная формула галактоцереброзида фреиозина представлены ниже. Н ! сн,— 1сне)„— сн=сн — ~ — Он н ~~ н — с — ы — с — к СН,ОН Н ОН гпюнвцереброеин Н СНв — 1а„— СН=СН-4 — ОН н — с — ы-с — сн — 1снв) — сн Н Фрвнввин Ь ОСНОВНЫЕ КОМПОНЕНТЫ КЛЕТКИ 74 Цереброзиды содержат различные жирные кислоты, например, в состав фреиозииа входит цереброновая кислота, являющаяся 2-оксякислотой. Церамидолигосахариды. В состав молекул сфииголипидов этой группы входят гетероолигосахариды, связанные гликозидиой связью с церамидом.
Для обозначения этих соединений используются названия церамиддисахарид, церамидтрисахарид и т. д. В табл. 3,5 приведены Некоторые церамидолигосахариды, струк- Таблица 3.3 Некоторые церамидолигосахариды и ганглиозиды Наааааае С«а1(й1 — «-4) б!с-()-Сег Лактознлцерамкд (цитолн- пин Н) Галактозиллактозилцерампд Цсрамидтетрасахарид (ци- толипин К или глобозид) Генатозид ба!(1«1 — 4) ба! (р! — а4) б!с-р-Сег б«а1ЫЛс(1 — б) ба1(1 — «.4) ба!(1 — 4) б)с-Сег КепЛс(2 — «-3) Оа! (1 — «.4) б!с-Сег ба!МЛс(! — «4) ба! (1 — «-4) б)с-Сег $ )тепдо ба1(! — аз)ба!ХЛс(1- 4)ба1(1 4)б!с-Сег 1() ЫенАс 1«)епЛс(2 — «.3) баЦ! — «-3) Оа!ХАс(!— — «.4) ба1(1 — «- ) Сис-Сег $ )«(енЛс Ганглиозца Оаа Ганглиозвд биг 1 апглвозид Ог««а Цереброзидсульфатидьг (сульфаты цереброзидов).
Сульфатсодержащие производиые фреиозина встречаются в значительных количествах среди галактоцереброзидов белого вещества мозга. Серная кислота образует сложиоэфириую связь с гидроксидиой группой в С-3-положеиии остатка галактозы. Известны и другие сульфоэфиры цереброзидов, называемые просто сульфатидами.
Наличие отрицательно заряженной сульфогруппы увеличивает полярность этих амфифильиых липидов. алипиды тура которых установлена. Церамиддисахарид, называемый лактозилцерамидом или цитолипином Н, при определенных условиях обладает иммунологической активностью. Гаиглиозиды. Зги сфинголипиды являются церамидолигосахаридами, содержащими помимо других сахаров по крайней мере один остаток сиаловой кислоты, Все ганглиозиды благодаря наличию карбоксильной группы в остатке 51-ацетилнейраминовой кислоты являются кислыми соединениями.
В табл. 3.5 приведены некоторые ганглиозиды, выделенные из тканей человека. Номенклатура и биосинтез этих соединений обсуждаются в гл. 18. Как следует из названия этих соединений, ганглиозиды были впервые выделены из серого вещества мозга, однако они широко распространены и в других тканях. 3.4.2. Двольиые липиды Хотя большинство липидов являются производными глицерина, в настоящее время известно, что все организмы — животные, растения или микроорганизмы †содерж по крайней мере в малых количествах липиды, которые является производными диолов.
В число таких диолов входят зтиленгликоль, 1,2- и 1,3-пропандиолы, 1„3-, 1,4- и 2,3-бутанднолы, а также 1,5-пентандиол. Среди диольных липидов встречаются моно- и днацильные производные, являющиеся сложными эфирами различных жирных кислот, простые диэфиры, смешанные алкильные 1пли 1-алкенильные) и ацильные производные, диольные аналоги фосфатидилхолина, фосфагидилэтаноламина, диольный холннплазмалоген, ацилированные диольные галактозиды и диольные липоаминокислоты.
Обычно содержание днольных липвдов составляет только 0,5— 1,5% от концентрации глицерннсодержа1цих лнпидов. Однако некоторые морские моллюски и иглокожие содержат примерно равное количество производных этиленгликоля н глицерина, особенно в конце лета или осенью. Поскольку содержание диольных липидов в тканях этих организмов уменьшается в течение зимы и весны, высказано предположение, что они могут использоваться как энергетический резерв.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
