Osnovy_biokhimii_Uayt_tom_1 (1123309), страница 13
Текст из файла (страница 13)
Протеканию реакции омыления благоприятствует то, что первые порции образовавшегося мыла действуют как детергент. Конечные продукты реакции — мыла и глицерин — растворимы в воде и нерастворимы в неполярных растворителях, например в эфире. Это обстоятельство часто используется в химин липидов при разделении смеси веществ. Омыляемая фракция Определяется как часть суммарного лвппда, которая после обработки горячей щелочью становится растворимой в воде и нерастворимой в эфире.
Нейтральные жиры, таким образом, являются омыляемыми. В этой же главе будут приведены примеры неомыляемых вешеств. з. липнды З.ЗЛхь Глицерин и глицерофосфат СНО О Ог1 сн,— он <в е сн,о — — он а гпюогсюге Ф1 !! 1В, СНΠР— ОН СНОН !! СН вЂ” О--Р— ОН 2 О Ь-глицеро-а- Чюсфат фосфап| циоисиацепюна Р-глицеос-И феофан ь-Глицеро-3-фосфат может быть назван также о-глицерог1-фосфатом, которому он стереоспецифически идентичен. о-Глицеро-3- фосфат, являющийся знантиомером ь-глицеро-З-фосфата, образуется прн каталвтнческом восстановлении 3-фосфата Р-глицеринового альдегида н может быть назван также ь-глицеро-1-фосфатом. ©сн,сн 1 Н С ОН О !! Ь, е — Π— Р— ОН ипи Ь- СНО ! НСОН О СН вЂ” Π— Р— ОН вЂ” о ! !! и, 2 О СН вЂ” Π— 1" — ОН 3 Ф1 НО С Н О" ®1 сн,он р -глицеро-Ь фосфаю Р.
глицерсз-ф с 3-фссфаю Р-глицерииооого альаегиаа Неоднозначность и путаница, которые могут возникать нз-за использования различных символов (о или ь) для обозначения конфигурации одного и того же соединения, привели к необходимости использовать другую номенклатуру, которая основана па стереоспецнфической нумерании атомон углерода, сокращенно обозначаемой приставкой зп. Так, ь-глицеро-3-фосфат( о-глицеро-1-фосфат) запишется в этой номенклатуре как зп-глицеро-3- При комнатной температуре глицерин представляет собой сладкую вязкую жидкость, смешивающуюся с водой н спиртом, но нерастворимую в эфире.
Он образует эфиры как с неорганическими, так н с органическими кислотами, и один из его фосфорных эфиров, ь-глпцеро-З-фосфат, является компонентом фосфоглицеридов, а также важным промежуточным продуктом метаболизма углеводов (гл. 14) и липндов (гл. 17). Номенклатура глнцерофосфатов часто затруднена тем, что существуют альтернативные способы обозначения положения фосфатной группы относительно асимметричного атома углерода. ь -Глицеро-З-фосфат, образукнцпйся в процессе метаболизма при действии фермента глнцерофосфатдегидрогеназы (гл.
14), имеет единственный центр асимметрии у второго углеродного атома. 1. ОСНОВНЫЕ КОМПОНЕ1ПЫ КЛЕТКИ фосфат, а его энантиомер о-глпцеро-3-фосфат (е-глицеро-1-фосфат) — как 311-глицеро-1-фосфат. Хотя эта номенклатура более четко отражает стереоспецифичность энантиомеров глицерофосфа- )( сн — о — Р— он О!1 е НО--С-Н Е1- Ф сн,—.он сн,он Фз но с н о Ф- 1 сн,— о — р-он 13 ап-гпицеро 1-фоофагп ап глицеро-Эофесфаы тов, но в дальнейшем будет использоваться название е-глицеро-3- фосфат, а не за-глицеро-3-фосфат, поскольку это соединение яв- ляется основным природныи глицерофосфатом, а его о-энантио- мер встречается редко. 3.3.1.5.
Простые аферы глицерина и глииоеилглицернхы Нейтральные липиды, называемые алкиловыеаи зфираа1и глицерина, были выделены из опухоли человека и бычьих эритроцитов. В этих соединениях длинноцепочечный (насыщенный пли ненасыщенный) спирт и глицерин связаны простой эфирной связью СНа (СНа) ОСНе нсон сн,он ыоиоалифиеый афир Глицерина алиилоаыи ео1ир лиацилглицерине Имеющиеся данные позволяют предположить, что в природе эти липиды находятся не в свободном состоянии, а в виде этерифицнрованных производных длинноцепочечных жирных кислот, называемых алкильноиии диацилглицериналги.
1"линозилдиацилглицериды были выделены из растений и бактерий. Один нз представителей липидов этого типа, выделенный из хлоропластов и хроматофоров фотосинтезирующнх бактерий, содержит 6-сульфо-6-дезоксиглюкозу (хиновозу), связанную гликозидной связью с диапилглнцерином. Биологическая роль липидов этого типа еще ие установлена. 3. Липущы о н соосн н " нсооск ! ОН Н 6-сулире-Е-Лезеиси-аС-елилезилаизцилелицериа (Б-еулзфезиеевезилриецилслицерив! 3.3.2.
Фосфоглицериды Эта группа глицеринсодержащпх липидов включает производные ь-глицеро-3-фосфата. В основе их классификации лежит тип связи между углеводородной частью молекулы и глицерином, а также природа полярных групп (помнмо фосфата) в молекуле. Биологическая роль этих амфифнльных молекул весьма велика, так каь именно они составляют до 50% всех липидов биологических мембран.
а.а.г.1. Фосфатиаы Фосфоглпцериды широко распространены в растениях, животных и микроорганизмах и могут рассматриваться как производные ь-фосфатпдной кислоты (1,2,-0-диацил-ыглицеро-З-фосфата). К'СООСН О !! НзС вЂ” Π— Р— ОН л=г о=з О 1.-феефаозиаННЗОИИН 1.-фосфезпианап нисломв с-фесфазпидилззпанолазиин Средп соединений этой группы наиболее часто встречаются фосфатнлплхолин„ фосфатидилэтаноламин и фосфатидилсерин, содержащие азотистое основание холин, этаноламин и серии соответственно. Фосфатидилхолины называют также лецитинами. У большинства природных фосфатидов насыщенные жирные кислоты Н СООСИ ! К'СООСН !! + Н,С вЂ” Π— Р— ОСН,СН,ХН, Н,СООСй '- К'СООСН О !! + Н С вЂ” Π— и — ОСН СН Низ (СН,) Н СООСК и'СООСН ! !! + НзС вЂ” Π— Р— ОСН СНЫН в з О СОО 1„-фесфасп«дилсерин ! Основные компо))Б)!Ты клит))п (См--С)з) находятся обычно в положении С-1, а ненасыщенные жирные кислоты (С,п — Сзо), содержащие от одной до четырех днойпых связей, — в положении С-2, хотя известны исключения из этого правила.
При физиологических значениях РН фосфатпды являются диполярнь)ми ионами и существуют преимущественно в виде ионных форм, изображенных выше. Таким образом, вонизпрованные группы образуют высокополярную гндрофильную часть молекулы, тогда как две ацильные группировки образуют ее гидрофобную часть. Функцяонаг)ьпые группы этаноламина и серииа имеют следующие значения РК) серии 9,15 (аминогруппа) и 2,25 (карбоксильная группа); этаноламин 9,5 (аминогруппа). Холин (гпдроксид ()-оксиэтилтриметиламмония) является таким же сильным основанием, как КОН, и полностью диссоциирует в воде с образованием ионов холина и гидроксила .(СНз)з — — Н вЂ” СНз — СНз — ОН + ОН В водных растворах соли холина и сильных кислот, например, холинхлорид, ведут себя как нейтральные соединения.
При полном гидролизе 1 моля фосфатида (описанного выше типа) образуются 2 моля жирной кислоты и по 1 молю глицерина, фосфорной кислоты и азотсодержашего соединении. Известны ферменты, специфически каталпзирующие гидролнз определенных сложноэфирвых связей в фосфатидилхолине. Так, фосфолилаза Ат из мозга гндролизует только сложноэфирную связь в положении 1, тогда как панкреатическая фасфолилаза Аз — сложноэфирную связь в положении 2. Удаление одного остатка жирной кислоты в положении С-1 или С-2 фосфатидилхолина (лецитииа) приводит к образованию лизофосфатидилхолина (лизолецитина). 3.3.2.2.
Плззмало! ены Эти фосфоглицериды содержат а,р-ненасыщенный спирт, образующий простую эфирную связь в положении С-1 ь-глицеро-3-фосфата (в отличие от сложноэфирной связи, образуемой остатком жирной кислоты). Так, плазмалогены, содержащие этаноламин, имеют следующую структуру: Н Н Н СОС=СК ! К'СООСН О ! !! + НзС вЂ” Π— Р— ОСНзСНз1))Нз 1:троофетпизепьзтпаноламин э. липины Фосфатидальхолины, фосфатидальэтаноламины и фосфатидальсерины — три основных класса плазмалогенов. Простые эфирные связи а,()-ненасыщенных спиртов в этих соединениях стабильны в разбавленных щелочах, однако в разбавленных кислотах они гидролизуются с образованием альдегида соответствующего а,р-ненасыщенного спирта.
а,р-Ненасыщенные спирты имеют Час-конфигурацию и длину цепи от Сее до С,е. В чистом фосфатидальхолине из бычьего сердца остаток жирной кислоты в положении С-2, как правило, является ненасыщенным, тогда как спиртовый остаток в С-1-положении является обычно насьпценным (исключение составляет лишь а,р-двойная связь). В тканях животных были обнаружены плазмалогены„не содержащие азотистых оснований, а также подобные триацилглицерипам нейтральные плазмалогены, содержащие две сложпоэфирные связи и одну простую эфирную связь, образованную а,р-ненасыщенным спиртом в С-1-положении (1-алкенил-2,3-днацилглицерин). Производные 1-алкнл-2-ацилфосфатидилхолнна широко распространены в животных тканях.
Этн соединения имеют общую формулу Н,С вЂ” Π— (СН„)„— СН, О ~ 3 к — С вЂ” Π— СН О Нес — о — Р— о — сне — сне — ы= — (Сне)3 О Хотя содержание этих веществ в живых организмах составляет лишь несколько процентов общего количества фосфоглицерндов, они обнаружены в значительных количествах в эритроцитах, а в тканях некоторых беспозвоночных их содержание достигает 25% общего количества фосфоглицеридов. З.З.2.З.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
