04 (1123220)
Текст из файла
Лекция 4Свободные радикалы, активныеформы кислорода.Методы радиоспектроскопии:ЭПР и ЯМРСвободные радикалы— частицы (как правило,неустойчивые), содержащие один или нескольконеспаренных электронов на внешней электронной оболочке.• Радикал может образоваться в результате потери одногоэлектрона нерадикальной молекулой: D→ e- + D+·• или при получении одного электрона нерадикальноймолекулой: A + e- → A¯• Радикалом может быть электронейтральная молекула:НО·, Cl ·• органические радикалы:-.О2 супероксидный анион-радикал.ОН 2 гидропероксидный радикалАктивные.НО гидроксильным радикаломФормы1О2 синглетный кислородКислородаН2О2 перекись водорода(АФК)Образование АФК в процессе одноэлектронного восстановления О2 до Н2О--.-+-+.-+О2 + е → О2 + [е +2Н ] → Н2О2 + [е +Н ] → НО + Н2О + [е +Н ]→ 2Н2О+↓+Н (рК=4,9).НО2О2-.
+ О2-. +2Н+→ Н2О2 + 3О2 (1О2) дисмутация радикаловСОД+3-.-.О2 + О2 +2Н → Н2О2 + О2-..(супероксиддисмутаза)-1Н2О2 + О2 → НО + О2 + НО цикл Хабера-Вайса3+-.2+Fe + О2 → Fe + О2.Fe2+ + Н2О2 → Fe3++ НО + НОКсантиноксидазаКсантин +2О2 → Мочевая кислота + 2(О2-.)• Гиперицин – один из природных красителей,обладающих фотодинамическим действиемГиперицинHypericum perforatum (Зверобой)Перекисное окисление липидов..Х + RH → R + XH,где Х* - свободный радикал какого-либо соединения,RH – неокисленный липид, R* - алкильный радикаллипида, ХН – неактивное соединение..R + O2 → ROO..
продолжение и разветвление цепи.ROO + RH → R. + ROOH..ROOH → RО + НО2+.ROOH + Fe → RО + HO- + Fe3+..R + R → RR,.обрыва цепи.R + ROO → ROOR,..ROO + ROO → продукты (возможно ввозбужденном состоянии → хемилюминесценция)Scheme of photodestruction and protection mechanismH2 OPS2O2P*680PS1eePQ-P*680Q3 P*680Car(Ant.)Chlheatclosed centers3O3OP*70022e…O-2.eO2.1OCO2membranedestruction2Carheat1Ophotoinhibition2+ P680+P680Chl+PS2 protein (D1)destructionСОДПервая линия ферментативной обороны клетки против АФКСОД-Cu2+ + O2.- → СОД-Сu1+ + O2СОД-Cu1+ + O2.- + 2H+→ СОД-Cu2+ + H2O22O2.- + 2H+→ O2 + H2O2Глутатионпероксидазная системаROHH2OROOHH2O2GPxGlutathioneGSH redox cycle GSSGGRedNADP+ NADPHROOH + 2GSHGPxROH + GSSG + H2OH2O2 + 2GSHGPxGSSG + 2H2OGRed2GSH + 2NADP+GSSG + 2NADPHАнтиоксиданты водной фазы• Супероксиддесмутаза (SOD), Каталаза,комплексоны (ферритин, трансферрин,карнозин), глутатионпероксидаза (GPx),церулоплазмин, гем-оксигеназаАнтиоксиданты, тормозящие развитие цепныхреакций в липидной фазе• Фосфолипазы, GPx, ловушки радикалов (aтокоферол (витамин Е), убихинон (коэнзимQ), тироксин), карнозин, тушителисинглетного кислорода (-каротин)Электронный парамагнитныйрезонанс (ЭПР)ЭПР-спектрометрСпектр ЭПРИминоксильные радикалыЯдерный магнитный резонанс (ЯМР)ЯМР•••••••••Ядра с четным числом протонов и нейтронов (четныйзаряд Z и четная масса M не имеют магнитных моментов( спин I = 0) 12Все другие ядра имеют магнитные моменты и их можно изучатьметодом ЯМР (на конец 2000 года были измерены магнитныемоменты 118 стабильных изотопов 104 химических элементов)Спиновое квантовое число ядра I может приниматьполуцелые и целые значения от 1/2 до 9/2.Спин определяет число возможных (разрешенных)ориентаций магнитного момента во внешнеммагнитном поле: N = 2I +1•Схема простейшего ЯМР спектрометраХимические сдвиги сигналов различных протонов вспектрах протонного магнитного резонанса.Спектр ЯМР этилового спиртаКластерная структура водыСПАСИБО ЗА ВНИМАНИЕ!.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.