В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 55
Текст из файла (страница 55)
С. Шварев, 'Г. П. Поп ыванова, ЖА Х, 1971, 26, 86. 64.С. Б. Саввин, Т. В. Петрова, П. Н. Романов. ЖАХ, 1971, 26, 297; !973, 28, 272. фг!''". 65. К. Б. Яцнмнрский, Л. И. Бударин, А. Г. Хачат'а!~!~:, ' р я н. Доклады АН СССР, 1970, 4, 898; ЖАХ, !971, 26, 1499. 66. М. И. Громова, М. Н. Литвина, В. М. Пе«икова. Вести. Моск. ун-та, серия П, Химия, 1969, рй 1, 30; 1968, йй 5, 98. 67. М. И. Громова, М. Н. Литвина, В. 51. Пешкова. ЖАХ, 1969, 24, 1598.
68. С. Б. С а н в н н. Арсеназо П1. М., Атомнздат, 1963. 69. С. Б. Саввин, Ю. М. Дедков. ЖАХ,1964,19,21. 70. С. Б. Саввин, Р. ф, Пропнсцова, Р. В. Стрезьпик о в а. ЖАХ, 1969, 24, 31. 71. В. М. П е ш к о в а, М. И. Г р о м о в а, Н. М. А л е к с а н д р он а. ЖАХ, 1962, 17. 218. 72. В. А. Пешкова, В. М. Савостина, О. А.
Шпигун ЖАХ, 1974. 29, вып. 3, 592. 73. А. К. Бабка, А. И. Волкова, С. Л. Лисиченок.ЖНХ, 1966, 11, 478. 74. Г. В. Ю и н г Инструментальные методы химического анализа. М. Госатомиздат, 1963. 75. Е. 3 о гп ш е г. Та!ап!а, !962, 9, 439. 76. Н. !гч ! пй, С.
Е. Ве!!. й. Е, ЪЧ !1! 1а !и«, Л СЬе«п. Ьос., !!;!,"':«1952, 356. 77, .К. Сопи!й, Нсу У«'. Мс, Уеу. Л. Ашег. Сйегп. Зос., 1949, 71, 3182. 78. А. С. Соловки н. ЖНХ, !957, 2, 611. 'аВ!;:;,, 79. В. М. Пешкова, Н. В. Мельчакова, С. Г. Жемчу»ь н н. ЖНХ, !961, 6, 1233. М). В. Г Горшшина, Е.
В. Романова, Т. А. Арчаьова. Зав, лаб., !960, «6, 4!5. 81. С. В. Е л и н с о н, К. И. П ет р о в. Аналитическая химия цнрконня и ггйпия. М., «Наука», 1965. 82. Ю. М. Дедков, А. Н. Ермаков, Н. В. Корсакова. ЖА Х, ! 970, Х ХУ, вып. 10, 1912 83. Н. В. Мельчакова, П, И. Трубецкая, В.
М. Пешко.й в а. Вести. ИГУ, 1964, 75 2, 45. г!~~!!,. 84. Н. В. М е л ь ч а к о в а, М. Н. С т а н в с л а в " к а я, В. М. П е шк о в а. ЖАХ, 1964, Х1Х, вып. 6, 701. ««:::,;-:. 85. О. А. В! п н г у н п др, ЖАХ, 1974 29, 597. г,'ф 8В* Глава И АППАРАТУРА В СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ к принципы конструировлнин приворов для спнктрофотомнтричнского лнллизл еротометрическое измерение заключается в оценке различий в интенсивности двух потоков излучений: падающего 7« на испытуемый объем и прошедшего 7, через этот объект. Общая схема фотомегрической установки представлена на рис.
66. Схемы однолучевых и двурпьчевых приборов различаются только способом оценки соотношения 7,: 1е При измерениях на однолучевых приборах на пути потока излучения поочередно устанавливают «нулевой» образец и детектор фиксирует соответствующую интенсивность излучения 7». Затем на пути потока излучения устанавливают испытуемый образец и детектор показывает изменение в интенсивности потока излучения. Прн измерениях на двулучевых приборах два одинаковых по интенсивности потока излучений одновременно проходят «пулевой» и испытуемый образцы и на детектор попадает уже суммированный (при помощи соответствующего интегрирующего устройства) поток излучений. Возможность использования какого-либо прибора для измерений в той или аной области спектра определяется прежде всего оптическими свойствами материала, из которого выполнены элементы разрешающей Рис.
66. Приащипиадьиая скина фетов«трек«ской уст«ираки. 2 — кеаекрекатер. 2 — кюаете; а — акалкзетер; 4-- детектор; а — рск- л пель, Š— крнбериндикатер и фокусирующей систем прибора, и в первую очередь его прозрачностью. На рис. 67 и в табл. 17 приведены данные о прозрачности некоторых оптических материалов в основных спектральных областях, в которых они использукпся. Исрюльзовапие того плп нного оптического материала определяется не только его прозрачностью, но также преломляющнмн свойствами. Кюветы дая работы в определенной области спектра должны быть изготовлены из соответствующего материала.
Прозрачность оптических материалов и спектральные области нх использования !11 тлнлргцл17 Область проарааиости Спсктральяая область испольаоааиия 300 нм — 2,5 мкм 175 ич — 3,5 мкм 300 нм — 2,5 мкм 185 нм — 400 нм 700 нм — 3,5 мкм 2,5 — 6,0 мкм 125 — 200 нм 3 — 7 мкм 6 — !5 мкм 10--20 мкм !5 — 25 мкч Различные сорта стекла Кварц кристаллический 108 ни †мкм 125 ни †мкм Фторид лития !лр Флуорит СаЕв Каменная соль !4аС! Сильвии КС! Бромид калия КВг 200 им — !7 мкм 220 пч — 21 мкм 220 нм — 28 мкм 717 .ь .л 63 Я 33 Р!ь, см 54 44 йб 74 и Рис 67. Прозрачность оптических материалов Г -- стскло, 2 — каарц, и — уФ каарц. а — ИК «иарц Однако в области длин волн короче 200 нм кварц непрозрачен.
Кроме того, в этой области непрозрачным становится также воздух. Поэтому для измерений при Х «=' 200 нм используют вакуумные приборы или на всем пути излучения воздух вытесняют азотом, который не имеет характерных полос поглощения в данной области. В качестве материала для преломляющей оптики в этой области используется флуорит, прозрачный до 125 нм. В ближней ИК-области помимо стеклянных можно использовать приборы с кварцевой оптикой (до 3,5 мкм), так как в этой области диспергирующие свойства кварца более выгодны, чем в видимой. В более далекой ИК-области спектра используют специальные оптические материалы (см. табл.
17): каменную соль, бромпд калия, а также бро- Приборы со стеклянной Оптикой пригодны для работы голько в ви димой и ближней ИК-области спектра от 400 нм до 2,5 мкм. Для работы в Угм-Области спектра необходимы приборы с кварцевой оптикой, которые менее пригодны для работы в видимой области, чем стеклянные, хотя кварц полностью прозрачен в этой области спектра. мид цезия в области 11 — 35 мкм.
Флуорит и фторид лития пригодны для работы, как в УФ-, так и ИК-области. Спектральные приборы классифицируют гю следующим основным принципам: 1. По спектральным областям„в которых работают данные приборы. Это определяется, и первую очередь, прозрачностью оптических материалов и нх диспергирующими свойствами. 2.
По способу монохроматизации потока излучений. Для получения мопохроматических излучений используют светофильтры, призмы, дифракционные решетки. 3. По типу регистрации интенсивности излучения, т. е. по характеру приемника 1 детектора), применяемого в данном приборе. Приемником мол!ет служить глаз, в этом случае приборы относят к типу внзуалыгых фотометров или спектроскопов. Приборы с фотографической регистрацией называются спектрографами. Наиболее удобны в фото- метрическом анализе приборы с фотоэлектрической регистрацией— фотоэлектроколориметры и спектрофотол!етры.
а. хАРАктеРистикА ОснОВных узлОВ снектРАльных ПРНВОРОВ Характеристики узлов схемы, приведенной на рис. 66, определякп возможности приборов различных конструкций, их пригодность для измерений в определенной области спектра н их принадлежность к тому или иному типу 11) — 191. Источники излучений Для работы в определенной области спектра прибор должен быть снабжен источником излучений достаточной интенсивности с ссютветствующнм спектральным интервалом.
При работе в УФ-области спектра в качестве таких источников применяют водородну!о и дейтериевую лампы, которые дают сплошной спектр излучения в этой области и пригодны для измерений в области 200 †3 нм. Кроме.!ого, дейтериевая лампа обеспечивает работу также в УФ вакуумной области. Ртутная лампа также дает излучения в УФ-области, по ее спектр имеет линейчатый характер, что позволяет проводить измерения только при определенных длинах волн, соответствующих линиям эмиссионного спектра ртути.
Иногда это при измерении затрудняет выбор оптимальной данны волны. Тем не менее эта лампа обеспечивает определенные преимущества при работе на фотоэлектроколориметрах, в которых монохроматорами служат светофильтры. Прн работе в видимой н ближней ИК-областях спектра источником излучений служит обычная вольфрамовая лампа накаливания, даю!цая сплошной спектр. В ИК-области, соответствующей основным фундаментальным частотам, н далекой ИК-области применяются специальные источники тепловых излучений 1глобар, лампа Нернста).
234 Моиохроматоры 1)(онохроматор — основная часть спектрального прибора. Одной из главных характеристик прибора, определяющей его возможности, ~!!'! 'будет степень монохроматичности потока излучения, используемого прн измерениях Рассмотрим основные способы получения монохроматических потоков излучений, которые используются в современных спектральных приборах. Светофильтры.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
