В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 53
Текст из файла (страница 53)
Определению циркония мешают фториды, фосфаты и оксалаты. Реагенты 1. Стандартный раствор, содержащий 1 мг/мл2г. Берут З,з г хлористого цнрконила 2гОС1„. БНао, растворяют в 2 н. соляной илн 2 н. хлорной слоте. Содержание цирконннй определяют гравиметрическим методом в виде 2гое. Если концентрация 2г в растворе больше или меньше 1 мг/мл, то соответствующим разбавлением одной из кислот получают раствор с содержанием 1 мг(мл 2г.
Более раз- 00 бавленные растворы готовит добавлением соответствующей кислюы до определенного объема. 02 2. Ксиленоловый оранжевый, 0,1%-ный водный раствор. 00 3. Серная кислота, 1 в. раствор н концентрированная. 0Д 4. Перекись водорода, 30%чгый раствор. Б. Сульфат аммония, кристаллический. 07 Б. Комплексов 111, 0,05 М раствор. Е00 Ч00 000 000 А,ЛИ А. Определение циркония в растворе его соли Рис. БЗ. Спектр поглощеная ксиленолового оранжевого (1) и его комплекса с хг (2) 224 1( Для а(7игопговлекпя зталонкых расгпворов в шесть мерных колб емкостью 50 мл вводят стандартный раствор, содержащий цирконий (мк1): 0; 5,0; 10,0; 20„0; 30,0; 50,0 соответственно, добавляют 1 н. серную кислоту до 30 мл, прибавляют 1 мл раствора реагента и доводят объем раствора водой до метки. Измеряют оптическую плотность зталонных растворов при Х 535 нм на фотозлектроколориметре ФЗК-60 или спектрофотометрах различных марок относительно первого раствора, в который не вводили цирконий.
Градуи- ровочный график строят по экспериментальным данным, обработанным методом наименьших квадратов. Для определенья Лиркония в испо1туемом растворе из общего о бьема 50 мл берут 10 — 15 мл в зависимости от его содержания и проводят анализ, соблюдая условия, указанные при приготовлении эталонных растворов.,Содержание цирконня находят по градуировочнону графику. Б, Оперелелениа нирноиия а сплавах на основе ниобия и тантала Метод (81) позволяет производить определение Хг в присутствии ниобия в ряде легирующнх металлов.
Ниобий в определенных условиях взаимодействует с кснленоловым оранжевым. Однако проведение реакции при соответствующей кислотности раствора и способ приготовления раствора сравнения делают метод селективным для определения цирьония. Приготовление эталонных растворов производят в условиях, указанных для определения циркония в растворе его соли (см. стр. 224).
Для определения йпрконня в с!игл!ах берут две навески его по 0,1 г, растворяют каждую в стакане из жаропрочного стекла емкостью! 50— 200 мл, добавляют 0,3 г сульфата аммония и 3 л1л На80, (пл, 1,84), нагревая содержание стакана на электрической плитке. После разложения сплава добавляют0,1 — 0,2 мл перекиси водорода, раствор переводят в мерную колбу емкостью 100 мл и объем раствора доводят водой до метки. В две мерные колбы емкостью 50 мл отбирают в каждую аликвотные части по 5 — 10 мл, содержащие не более 50 мкг Хг, и добавляют 1 н.
На$0а до объема 20 мл. В одну из колб добавляют 0,2 мл раствора комплексона, тщательно перемешивают, затем в обе колбы вводят по 1 мл раствора ксиленолового оранжевого и доводят объем раствора водой до метки; кислотность раствора должна быть 0,4 н. по серной кислоте. Оптическую плотность этого раствора измеряют на фотоэлектроколориметрах ФЭК-56, ФЭК-60 или спектрофотол!етрах различных марок при ) 535 нм относительнораствора, в который не вводится комплексов.
Содержание циркония находят по градуировочному графику. Результаты параллельных определений ( не менее четь1рех) обрабатывают методом математической статистики. ОПРЕЛЕЛЕ!.!ИЕ ЦНРКОНИЯ ПИКРАМИНОХСЭПСИЛОН 2г4-Дииитрофенол-(6 азо 2- -1 нафтол, 3,8-дисульфокислота (пнкр амин-эпсилон) НО БОаН ж=н Ох! а В зак. 5!а отличается большой избирательпостьк)и чувствительностью в отно!Пении цирконпя. В определенных условиях образуется комплекспое соединение с соотношением lг: К 1: 2. Б спектрах поглощения реа- гента и комплексного соединения пирл )0 )7! копия есть некоторое наложение, что следует принимать ВО Впимапие при приготовлении раствора сравнения, для [-1Е 1пп„496 нм, е — 3,0 10", для 2г)сзу)п,х 540 нм, е = 3„7 ° 10) !)Ф- (рпс.
64). При использовании ряда комплексующих веществ: тиомочевины, 7,2 . ВНИНОЙ и аскорбпнОВОЙ кислОт, РОЗМОжИО Определшп!е ц)фкония В присутствии меди, алюминия, титана, ванадия, 4)4) 210 бйр д гя железа и друтих элем)ентов при соотнор, ' шеиии 1:1 1О' (сц); 1:3 10' [ге(11)1; пнкрвк)нп-зпснло))в ()1 н его 1: 10' (редкоземельные элементы); кок)олексе с хг 121 1: 4 ° 10' [)1 (1)))[! 1: 2,5 ° 10' (А!) [М. Прнмечвнне. Пнкрамнн-зпснлон служит реагентов и для определения гефння.
Для НЯз й„м„520 вм, е = 4,0 . 10". Кроме указапнь)х на стр. 224, нсобходил!ы реагенты: 1. Стандартный раствор, содержащий 1 мг1мл хг. г)рнготовлевне см. нп стр. 224. Для рлстнорепня хлористого пнркопнлп берут соляпук) кислоту. 2. Пнкрвл)нн-зпснлон. 0,1%-вмй водньй раствор. 3. Соляпан кислота, 1 я. н 5 п.
раствори. А. Определение цпрконня в растворе его соли Длл прплоглонленпя этштоьних распиоров в шесть мерных колб емкостью 25 мл вводят стандартный раствор, содержащий цирконий (мкг): 0,0; 2,5; 5,0; 7,6; 10,0; 15,0 соответственно; добавляют в каждую колбу 1 мл раствора реагента и доводят объем раствора 1 н. соляной кислотой до метки. Через 10 мии измеряют Оптическую плотность растворов при 1. 540 нм, 1 = 3 см па фотоэлектроколорнметре ФЗК-60 о)носительпо 1-го раствора. Строят градуировочпый график по экспериментальным данным, обработанным методом наименьших квадратов. Длл определгл)пг! г!ирконмя нисг)ьт)!)Слкьп дпствде из общего объема 50 мл берут 5 или 10 мл этого раствора (в зависимости от содержания циркония) и проводят все операции, указанные при приготовлении эталопных растворов.
Содержание циркоиия находят по градуировочному графику. Б. Определенне цнрконня в сплавах на основе железа Дз)я определения циркония в сплавах берут две навески образца гю 0,1 г, помещают каждую в коническую колбу емкостью 50 мл, растворяют в 20 мл 5 н. НС1 при нагревании. После растворения переносят и мерную колбу емкостью 100 м.л и доводят объем раствором 2 н. соляной кислотой до метки. Нз каждой колбы берут по две аликвотные части (5 или 10 мл) в мерные колбы емкостью25 мл и проводят всеоперации см.
приготовление эталонных растворов (стр. 226). Содержание циркония находят по градуировочному ~рафику. Результаты парал лельных определений (не менее четырех) обрабатывают методом математической статистики. К!,' ОПРГ?!ЕЛЕ! !ИЕ 1(ИРКОПИ5! СПЕК ГРОФО'!ОМЕТРИЧЕСКИМ ТИТРОВДНИЕйд 1гЛСТВОРОЗ! И СЕ11ЛЗО РП Реагент арсеназо!1! (см. стр. 2!2), предложенный С.
Б. Саввиным 16Й и успешно примененный для прямого спектрофотометрического определения циркония, может быть использован также и в методе спектрофотометричсского титрования. Реагент максимально поглощает у:,': при л 535 нм. У комплексного соединения циркония с арсеназо 111 имеются две полосы максимального поглощения при Л 620 и Л 6?0 нм. Чувствительность и селективпость метода увеличивается, если титро- в ванне проводить при Л 670 нм и кислотностн 6 н. по НС!О,.
Кроме указанных иа стр. 224, необходимы реаг енты: 1. ггрсеназо 111, 1О з М водный раствор. К 1ОО мл раствора арсеназо П1 .добавляют 1 -2 мл 2 н. ПС1Ог. Титр раствора арссназо П! онрсделнгот гнтрованнем соли цнрконнн известной концснтрацнн. 2. Хлорнагг кислота, 6 и. раствор.
При использовании арсеназо !П для титрования циркония необходимо предварительно выяснить степень частоты реагента, т. е. установить, есть ли примеси, имеющие поглощение при данной длине вол- ны. Для этого готовят раствор, содержащий 100 мкг циркония в 25 мл 6 н. НС(О4. В кювету спектрофотометра вводяг последовательно гю 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 мл раствора циркония, добавлиот 6 н. НС!О, до закрытия окошечка кюветы и титруют каждую порцию из бюретки арсеназо 1П, добавляя по 0,1 мл (Л 6?О нм).
По экспериментальным данным ~троит кривые титрования в координатах А — объем реагента и находят г нл экстраполяцией точку эквивалентности. 1!Олученные значения наносят па а .нею, график в координатах объем реагепта Рр ' 2 .нсю, концентрапия циркония (рис. 65). Все точки должны лежать па прямой; при экстрагюляции на ось ординат полу- да чают отрезок, который дает поправку, учитывающую объем арсеназо 111, израсходованный на титрование по- р2 сторонних веществ. Эту поправку ВПОСЯт ПРИ титРОВаинн РаетВОРа С НЕ- Л ГР ЯР ЛГ ЕР Л(х,гк,зта известным содержанием пиркопия. Данный способ можно рекомендовать Рн«. О5.
завнснмоств оевема Рас- твора арссназо 01, нзраскодовани для тнтроваиия с различными ор- » оа тнтрова не, от ко . траганическими реагептами, если нс по- цнн Ег в 2О мл 227 лучают пропорциональной зависимости в координатах А — о 1641. Конечную точку титрования находят графических! путем, а также рассчитывают алгебраическим методом. А. Определение ииркония в растворе его соли В мерной колбе емкостью 25 мл готовят испытуемый раствор соли перхлората циркоиия с содержанием от 0,1 до 1 мг. В кювету для титроващ1я переносят 0,5 мл испь!туемого раствора, добавляют раствор хлорной кислоты до 18 — 20 мл и помещают в кювету спектрофотометра.
Раствор арсеназо 1П добавляют из микробюретки отдельными порциями по 0,1 мл, перемешивают и измеряют оптическую плотность при Л 670 пм после прибавления каждой порции реагента. По полученным данным строят кривую титрования и находят ~очку эквивалентности. Б. Определение ииркония в сплавах на основе магния Навеску сплава (0,1 — 0,15 г) рас!воряют в 10 мл соляной кислоты и раствор упаривают до неболыпого объема (1 мл), добавляют 30 мл 6 н. хлорной кислоты и вновь упаривают на водяной' бане до удаления паров соляной кислоты.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
