В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 52
Текст из файла (страница 52)
По растворении днтнзона добавляют в ворояку .;,,'100 мл аммиака (1: 100) и воронку энергично встряхивают; при этом дитнзов .'",-,'. переходит в аммиачный раствор, окрашивая его в оранжевый цвет. а продукты .;..окисления дитизона остаются в слое ор~анического растворителя. Последний ..: сливают, в воронку добавляют 100 мл чистого четыреххлорнстого углерода, под- ~'сиисляют аммиачный раствор несколькими каплями разбавленной серной кисло- в'"ты (1: 1) н при перемешиваннн переводят дитизон обратно в четыреххлористый "-:'. углерод. Отделив раствор днтизова от водного слоя. дважды промывают его ,-;. водой встряхиванием в делнтельной воронке, а затем фильтруют (для просушки) в:.' через бумажный фильтр н хранят в склянке из темного стекла, под слоем 2 н.
серной кислоты. Для получении 0,005%-ного раствора дитизона к 25 мл 0,02% -ного раствора '~, добавляют 75 мл. Раствор готовят в день употребления. А. Определение цинка в металлнческом тагане Для приготовления вталанных растворов берут пять делительных '"',, воронок емкостью 50 — 70 мл, вводят в каждую !О мл 0,01 н. азотной ";:; кислоты и стандартный раствор, содержащий цинк (мкг): О; 3,0; 6,0; ':;., 10,0; 20,0 соответственно, приливают 1 мл ацетата натрия, после пере':,.- мешивания добавляют 15 мл 0,005%-ного раствора дитизона в четырех.':"':; хлористом углероде. И качестве раствора сравнения используют содер': жимое первой воронки.
Измерение оптической плотности при 1 538 нм производят на спект"".:"; рофотометре. Градуировочный график строят по зксперилгентальным ;:.;:-;данным, обработанным методом наименьших квадратов. Примечание. Раствор ацетата натрия предварительно очищают обработКой его раствором дитвзона Для апре3еяения цинка в титане берут две навесив по 0,3 г металла, ;~-::Помещают каждую в платиновую чашку и обрабатывают на холоду ::;ь10 мл плавиковой кислоты, прибавляя ее небольшими порциями; ;:;,:очередную порцию плавиковой кислоты прибавляют по прекращении ,!,'бурной реакции. Помешивают раствор легким покачиванием платина::;:Ной чашки, растворение заканчивают при слабом нагревании на водя!:,ной бане.
После полного растворения добавляют 5 — 6 капель концент:,,"'::рированной азотной кислоты и выпарнваютраствор на водяной бане ,,':,'::до объема 1 — 1,5 мл, не допуская выпаривания до меньшего объема. ';:Приливают 3 мл винной кислоты, РО мл борной кислоты и разбавляют ::.-:4Юдой до объема 25 мл. Раствор нейтрализуют аммиаком до переходной окраски по бумаге конго, охлаждают и переводят в делительную воронку емкостью РОО мл. Платиновую чашку дважды промывают небольшими порциями воды из промывалки, сливая ее в воронку.
Туда же приливают 5 — 8 мл этилацетата, 1 мл раствора диэтилдитиокарбамината натрия и энергично встряхиванп воронку в течение 10 — 20 с. После отстаивания тщательно отделяют слой этилацетата от водного слоя, переводя последний во вторую делительную воронку. !х, водному слою снова приливают этилацетат н диэтилдитиокарбамннат натрия в тех же количествах и воронку встряхивают. Зкстракцию повторяк1т еще два-трп раза, пока окраска слоя этилацетага сохраняется без изменения. Объединенный экстракт, собранный в одну целительную воронку, отделяют от отстоявшихся капелек водного слоя, промывают его два раза по 5 мл ацетатиым буферным раствором и водный слой отбрасывают.
Экстракт фильтруют через плотный сухой складчатый фильтр, собирая его в другую делительную воронку емкостью 50 ьш. Туда же приливают 10 мл азотной кислоты (1: 3) и воронку энергично встряхивают для извлечения цинка в водный слой. После отстаивания тщательно отделяют водный слой, собирая его в стакан емкостью 50 л1л. Обработку экстракта той же кислотой повторяют еще два раза. Объединенную азотнокислую вытяжку упаривают на песчаной бане досуха. Сухой остаток смачивают несколькими каплямн концентрированной азотной кислоты и слегка подсушивают на водяной бане.
Затем остаток растворяют в 0,01 н. азотной кислоте, раствор переводят в мерную колбу емкостью 50 мл и доводят объем раствора до метки той же кислотой. Отбирают пипеткой 5 — 10 мл раствора и переносят в воронку для экстрагировання ( в растворе не должно быть более 10 мы цинка)„ приливают 1 мл раствора ацетата натрия и 1 мл тиосульфата натрия (растворы перед употреблением очищают взбалтыванием в делительной воронке с дитизоном до тех пор, пока вновь добавленная порция дитизона не будет оставаться зеленой) и после перемешивания !5 мл 0,005%-ного раствора днтизоиа в четыреххлористом углероде. Полученные растворы фотометрируют в условиях, указанных для приготовления эталонных растворов.
Данные из параллельных опытов (не менее четырех) обрабатывают методом математической статистики. Примечание. Нсобходнмо пронерять частоту прнменяемых реагентоа, остерегаться грнменення химической посуды, содержащей цинк, н работать с пере. гнаннымн !желательно а кварцевой посуде) ищлотамн н водой. Б. Определенна цинка а металлнческом бернллнн Кроьге указанных на стр. 221, необходимы реагенты: К Соляная кислота, 2 н. раствор. 2. Тносульфат натрня, 26%-ный растаор.
3. Лммнак, !Оча-ный раствор. 4, Буферный ацетатный растаор, рН 4,7. Ллн лригоаювленал элчалолных растворов в шесть делительпых воронок емкостью 100 мл помещают 50 мл соляной кислоты, прибавляют стандартный раствор, содержащий цинк (мкг). О, 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 соотвектвенно, добавляют раствор аммиака по универсальной ии- днкаторной бумаге до рН 5, затем 1 мл раствора тиосульфата натрия и 5 мл буферного раствора. Растворы перемешивают, прибавляют 5 мл раствора дитизона и энергично встряхивают содержимое воронки в течение 5 мин, органический слой отделяют, сливая его в мерную про',::,',." бирку емкостью 15 мл.
К водному слою в делительную воронку прибав- ляют еще 5 мл дитизона и вновь производят перемешиваиие содержи"!;-,:" мого воронки в течение 5 мип и сливают органический слой, объединяя ;,::: его с первым. Объединенные органические фазы доводят четыреххло:,:- ристым углеродом в мерной пробирке до метки. Измерение оптической '1.- плотности растворов дитизоната цинка производят при ) 538 нм на фото:::,'- электроколориметре ФЭК-60 илн спектрофотомеграх любого типа н „::,. строят градуировочиый график по экспериментальньгм данным, обра;::: ботанным методом наименьших квадратов. Для определения динка в мегпаллическом бериллии берут три навески металла по 0,5 г, растворяют каждую в 50 мл соляной кислоты, охлаж"::::.
дают, добавляют аммиак по универсальной индикаторной бумаге до ':-:: рН 5, прибавляют 1 мл раствора тиосульфата натрия, 5 мл ацетатного ,:; буферного раствора и переносят в делительную воронку. В дальней- ~',",:. шем определение цинка проводят в условиях, см. приготовление эта',;.:, донных растворов. Результаты трех параллельных определений обра',!, батывают методом математической статистики. Определение циркоиия При использовании всех спектрофотометрических мел>дов опре" деления циркония решающую роль играет его ионное состояние в водных растворах. Исследование ионного состояния циркония в растворах начали про!:: водить Конник и Мак Ви )77). Соловкин (78) вычислил общие константы комплексообразования и константы гидролиза; рассчитано процентное распределение циркоипя между гидроксокомплексами (791. В результате расчета показано, что цирконий в одном растворедает ряд ок,-:: сикатионов, которыеобразуютсоединения различного состава(рис.
52). Для определения циркония ,, применяется ряд органических . реагентов: арсеназо (П1) (80), ": ксиленоловый оранжевый )81) и о, о'- диоксиазосоединения г ьяс '. )82). Из последней группы сое- гл ' дипений представляет интерес '- пикрамин-эпсилон. При исполь".' зовании отдельных реагентов . можно применить дифферен. циальный спектрофотометриче- гэ ег э ский метод, позволяющий опре, .делять цирконий и гафний )83) ,, в их смеси. для определения э 'э».
и и ' ~' ': гИ '!,:: циркония известен также ряд ме Рнс аз Распределение гидроксокоиплек:,; 'тодов спектрофотометрического сов посконно АЗ титрования. Все указанные методы не являются селективнымн, ойи в одинаковой мере пригодны и для определении гафния. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИРКОННЯ КСИЛЕПОЛОВБ)М ОРАНЖЕВЫМ Ксиле1головый оранжевый Сиз ноосн с С) С ) О сн соон НООСН,С~ с Сн.м ' т' он. соон ВОзН в кислой среде образует с цирконием комплексное соединение (рис. 63), растворы которого окрашены в интенсивный красный цвет, с соотношением Хг: гс 1:1; ) „„535 нм, е = 3,5 10' (для реагента Х „,440 им).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
