nekrasovI (1114433), страница 175
Текст из файла (страница 175)
е, в 500 раз превышающему непосредственно определяемое. Подобные же соображения применичы и к другим кислотам н основаниям (Н,50з, ХН„ОН н т, л.), заметно распадающимся в растворе ие только на ионы, ио и иа нейтральные молекулы. Во всех этих случаях истин. иые константы диссошицин должны быть выше непосредственно определяемых. Молекулы Н>СО> чогут образовываться и в газовой фазе. На это указывает несравненно более сильное повышение растворимости водяного пара по мере роста давления углекислого газа сравни. тельно, например, с азотом.
н во 49) Содержащийся в карбоиатах ион СОз имеет структуру равностороннего треугольника с атомом С в центре [й(СО) = 1,29 А, к 10,7]. В ионе НСО, для двух атол>ов кислорода й(СО! =1,26 А (с углом !25' межлу ними), тогда как лля третьего й(СО) = 1,35 А. 49) Одно из важных применений ХаНСОз связано с изготовлеинеи о гн е ту ш и т ел е й. Вообще говоря. п.тами может быть потушено одним из следующих путей (нли их комбинированием): 1) удазозучення тзеодоа леинем горючего материала, 2) прекращением доступа кислорода >гзекнстотм.
и 3) охлаждением горящего вещества ниже его температуры воспламенения. Огнетушители с ХаНСО> работают по второму и отчасти третьему методам. Схема одного из их типов лана иа рис. Х-15. Как показывает последний, почти весь баллон заполнен крепким раствором ХаНСО> (с примесью веществ, способствующих образованию пены). В верхней части баллона имеется стеклянная ампула.
содержащая серную кислоту. Лля приведения огнетушителя в действие его перевертывают вверх дном и разГ>ивают ампулу помещенным в крышке ударником. Кислота вступает в сопрнносиовение с раствором ХаНСО>, причем тотчас образуется большое количество углекислого газа. Насы>ценная им жидкость вытекает сильной струей и покрывает горящее место густой иеной.
Последняя охлаждает его (за счет испарения волы), главным же образом изолирует от кислорода воздуха, благодаря чечу горение прекращаетсн. Иногда для тушеная огня пользуются небольшичи баллонами с жидким СОз. При испарении последнего горящее ве>цество одноврел>вино и охлаждается (за счет испарения СОз), и изолируется от кислорода воздуха слоем углекислого газа. Главное преимущество огнетушителей этого типа заключается в том, что СОз испаряется без остатна и онружающне место горения предчеты не портятсн. 59) Пгргкисныг соединения углерода производятся от неизвестных в свободном состоянии надуго.юной и х>ононидуголоной кислот, которым соответствуют счедующне структурные формулы: О, ,О ' С вЂ” О-Π— С( НО' ОН О=С( Соли иадугольной кислоты (н а д у г л е к и с л ы е, или п е р к а р б о и а т ы) известны для Ха, К и (сЬ. Они обрэзуютсн в результате анодного окисления концентрированных растворов карбонатов прн низких тенпературах (по схеме; 2СО, — 2е = СэО,) н представляют собой бесцветные (илн блелно.синеватые) кристаллические вещества, чрезвычайно гигроскопичные, но в сухом состоянии устойчивые При нагревании зтн соли переходят в карбонаты с выделением углекислого газа а кислорода, при Х.
Четвертая группа периодической системы растворении подвергаются гидролизу (по схеме К»С»О«+ 2Н»О чм 2КНСО»+ Н»О»), а прн действии иа них кислот выделяюшаяся НзС»О, тотчас распадается на Н»О» и СО». Лля мононадугольной нислоты известны не толька средние (как лля нэдугольной], но и кислые соли. Те и другнс могут быть получены взаимодействием с углекислым газом перекисей илн гидроперекнсей щелочных л>еталлов по схемам: Э»Ое+ СО« = Э»СО« нлн ЭООН+ СО, = ЭНСО,.
По свайствач опи похожи на соли над>гольной кислоты. Известны также продукты присоединения перекиси водорода к карбопзтам типа, например, МарСО, 1,5НаОз Н»О («псрсаль»). 5!вляются лн нерекисныс производные углерода подобнычн продуктами прнсоелинеппя плп нстннннмн солями падугальных кнс. лот — часта решить труппа. 1!адуглекпслый калий (К»С»О«) применяется ипагдз в качестве окнсшпеля прн химических анализах.
Из псйгральцого раствора К! он тотчас же выделяет свободный под. б!) Кролле присоединения углекнсшгл«газом волы [ведун!его к образованию угольной кислоты) для него характерна протекаюгцая уже прн обычных >славпяч реакция присоединения а м м п а к а с абра юпаинсм кообаминооокислого оммомил: СО»+ 2МН = СО[К[1»)[>МП» Эта псстойкаа сояь г,г 2 неизвестной в свободном состоянии ачндо>гольной кислоты прп нагревании да 190'С под давлспнеч около 200 от оюпепляет молекулу волн н переходит в кирбампд: СО(МН»>ОМН, ! 7 ккол— 14О + СО [М! 4)».
Молекула ОС[М!!л) л плоскаи н имеет строение, показанное на рнс. Х-!6. В волцом растворе, по-видимому, происходит частичная нзамеризацпя по схеме ОС(МНл)л — к НОС(МН) МН,. >>й Карба мил (иначе, м о ч е в и и а) представляет собой бесцпетные кристаллы (т.
пт. !33'С), хорошо растворнмнс в воде (приблизительно 1: ! па массе при обычных условиях), В распла. лект»и кзааачкдв. яланцам состоянии сам он является хорошим растворителем многих неорганических аешеств, а с солями ряда металлов способен образовывать комплексные соединения. Взаимодействие карбалшда с пиросерной кислотой по реакции СО(МН,) з+ Н,5»О, = СОН + 2П,М50»Н является удобным методом получевня сульфвмиповой кислоты [[Х й ! доп. 60).
Основные свойства карбамнда выражены крайне слабо (К = — 2 !О н), но соли его с кнслотамн получены. Примерашл мог>т служи>ь СО[М[!л)л.!150» и СО[МНе) л Н»РО,. На первой из ннх было показано, что агновиую раль в се гтруктуре играет короткая [200 Л) водородная связь О -Н- О между обенмн молекулами. Известны и многочисленные продукты присоединения карбампда к нейтрагпнцеч солям. Интересно, что связь его со 5пС[, осушествлнется через к>юлород, а со 5пВг, — через азот Карбамид постоянно содержится в моче животных (отсюда его другое название). Ои является прекрасныы азотным удобрением и караи>илл частичным зачеинтелелл растительных белковых кормов для жвачных животных (но ядовит длн остальных).
По. этому его синтетическое производство развита в очень больших масштабах. Имеется указание иа то, что кврбамид может быть в свою очередь зал~енеи более дешевым продуктом — бикарбонатом аммония (%1«НСО»). В водном растворе [н особенна в почве пол возлействцем бактерий) карбзмид медленно присоединяет две молекулы воды и переходит в углекислый ачмоннй СО(МН,), + 2Н»О = (МН„)сСО» Имсино этой рсакцпсй обусловлен зммначиый [вслед. стане последующего гидролиза (М)йд СО»[ запах в плохо содержимых отхожих местах, зверинцах н т. п. С ио нтй взроцлаго человека за сутки выделяетсн около 25 з мочевины.
32) Известен ряд близко родственных карбаллнду по состав>' более сложных соединений — ОС(МН») МНСОМН» (бнурет). ОС(МНМНСОМН») л (триурет), МН«СОМНМНСОкП[л (днкарбамид), ОС(МНМН,), (карбогидразил) и ОС(МНМН,) МНМНСОМН». Все онн прелставляют собой бесцветные кристаллические вешества, как правило, плавкшнеся с разложением н малорастаарнмые в воде (кроме хорошо растворимого кзрбогндразида) Рве. Х-<т. дсэсгввс окиси углерода вв чвсовскв. 53) Молекула СО характеризуется ядерным расстоянием 1,13 А, силовой констап- с тоА сзязн к 18,6, днпольным моментом Р О.!1 (с непрааленнем СО) н нопнзацнон.
иым потенциалом 14,0 з. Энергия ее днссоцнацнп — 256 юсал/моле — больше, чем у всех другнх дзухатомнмх молекул. Электронное строанне молекулы окисн углероде может быть выражено дзумя фор. мулами. Согласно одной нз ннх (:С О), оба атома соединены обычнод деоАноА спяэью, согласно другой (:Сй=О:) — молекула содержнт еще донорно.акцепторную связь, прнчем кнслород язляется донором, а углерод акцептором (!Х 5 2 дол. 2). Вторая формула лучше согласуется со сзодстземн окиси углерода, чем первая (классн. ческая). 54) Опись углерода (т. пл. — 205'С, т.
кнп. — 191'С) аходнт з состэн атмосферы (00000! объемн.<)с). В среднем 056< СО содержит табачный дым н 3% — ныхлопные газы денгатсдей внутреннего сгорзпня. Образоаанне оннсн углерода из элементоз ндет по уразнсзню: 2С+ О, 2СО+53 ккал. Крнтпче сная температура СО равна — 140'С, крнтнческое цгу дазлснне — 35 агм. Рэстнарпмость оннсн углерода н воде состаэляет около 1:40 по объему.
<д А)У 55) Получение окнсн углерода нз мураныпшй 8Ддд кнслоты практичеснн осущестзляется либо дедстэяем а конпсптрироввиноА Н<50< ка жидкую НСООН (прн «к дпз Ъ нагревания), либо пропусканием паров последней ф тв оа над Р,О<. Вэанмодеастпне НСООН с хлорсульфоно <э ууелу 'кр аа аоб кнслотоА по схеме НСООН + С!50эН д<гг д ~~ Нс$0<+ НС!+СО идет уже прн обычных тем пературах. э л Лругнмн удобнымн метадамн лабораторного по.
Г(<уэчл ЖФ<глл<Ж лучення СО могут служить нагреаанне с копцентрп. резанной Нс$0< щанелезод кнслоты нлн железнсто. спнероднстого калнн. В первом случае разложепне протекает по схеме Н<С<О< = СО+ СОз+ Н<0. Наряду с СО выделяется н угле. кнслый газ, ноторыд может быть задержан пропусканнем газовой смесн сквозь раствор гндроокпси баран. Во втором случае едипстзенным газообразным продуктом является окксь углерода: К<[Ге(С(<()с)+ 6Н<$0<+ 6НсО = 2Кз$0<+ Ге$0<+ + 3(НН<) <50<+ 6СО. 58) Первыми прнзпакамн острого отранленпя окнсью углерода являются головная боль н голозокруженне, з дальнейшем наступает потеря созпання. Рпс.