nekrasovI (1114433), страница 134
Текст из файла (страница 134)
дят в соответствующие ингриды, лабо полностью разлагаются <иналла Са ВЗРЫВОМ). 55) В отличие от металлов пмнлные пронзвгздн~ле весьма характерны для серы Обусловлено эта, в частности. двухвалентностью нмнногр>ппы, агледстпие чего она валентно-подобна атому серы. Некоторые из ичпдов 4'еры со структ>рной точки зрении производятся непосред- ственна от молекулы 54 (рис. 4411!.9) п>тсч замены в ней аточов серы иа рздикзлы ХН Сюда относится прежде всего 5пХ(1 (г е п т а с у гг ь ф у р н и н д), являющийся одним из продуктов химического взаимодействия серы с жндкнч аммиаком В его молекуле д(Х5) = 1,73 А и л'5Х5 = 116; тогда как остальные параметры очень 398 ГХ.
Пятая зпуяяа периодической сисгеиы близки к данным для элементарной серы. Водород этого л<алоустойчнвого в обычных условиях бесцветного твердого вещества (т. пл. 113 'С) может быть замешен на атомы нлн ралнкалы н металлического, н металлоидиого характера. Известны, например, зеленая соль натрия (ХаХ5>) н красная сульфо-кислота (5,Х50з11). При взанмалействни гептасульфурнмнда с хлорнлал<и серы (5С1, нлн 5,С1>) происходит отшепление НС! с образованием желтоватых нитридиых производных 5(Х5>)з (т. пл. 137'С) илн 5<(Х5>)з (т. пл. !00'С с разло>к.). Оба этн вещества хорошо растворпмы в сероуглероде и зна цмельно устойчивее остальных ннтридов серн.
Гндролиз их под действием волных растворов сильных щелочей происходит лишь прн длнтсльноч нагревании. 56) Помимо 5>ХН известны 5,(ХН)з (три и>амера), 5<(ХН)з (дна изомера) н 5<(ХН),. Все эти сульфнмилы имеют строение восьмнчленных циклов (в которых ра. анказы ХН отделены друг от друга атомами серы) и представляют собой бссцретные кристаллические вещества, по подвижности волородов сходные с 5,ХН. Лучше изу. чепный .5<(ХН)< может быть пол>чен осторожным носстаповленнем 5<Х, (например, хлористым оловом в спнртобензольной среде).
Под действием окислителей (например, Вгз) он легко вновь окисляется ло исходного ннтрнда. По данным для кристалла, мо. лекула 5,(ХН)< представляет собой пласкос восьмичлеиное кольна [срелнне значения: д(5Х) = 1,65, д(ХН) = 1,04 А, д5Х5 = !26 и 129', дХ5Х = 109 и 1!1'[. 57) Нагреванне 5,(ХН) < несколько выше 100'С на воздухе сопровождается присоединением к сере атомов кислорода с образованием (05),(ХН) „который можно рассматривать как тстрамерный тнонилнчид — (05ХН)<. Это тверлое красное вещество хорошо растворнчо в органических растворителях. Известны н некоторые пронзваляшнссн от нега соли, например бесцветная серебряная — (05ХА2)<. 58) Взаимодействнеч 5,Х, с жидким аммиаком может быть получена красное твердое вещество состава 5>ХзНи отвечающее структуре НХ = 5 =Х вЂ” 5 — ХН>.
Раствор гго в жидком ачмпаке дает с КХН< крайне неустойчивую желтую соль КзХз5ь тогда как прон<водил~с некоторых тяжелых металлов вызывзют разложение Н,Хз5з, обуслов. ленное выпадением в осадок малорастворнчых соединений этих металлов с продуя.
тами его распада. Известны, например. красно коричневый Т!(Х5)з н желтый Н6Х>5. Последняя соль производится от не выделенного в свобадпоч от примесей состоянии д и н м н да серы — 5(ХН)ь Л н а и и д серы — 5(ХНз), пзнестеи лишь в форме органи. ческнх производных, прнчсром которых может служить (СН<)зХ5Х(С1!з)з. Интересно, что в этом соелнненпп [д(Х5) =- ! 69 А) коорлннацня > атомов азот:л почти плоская. В порядке обобщения связи а.<ота с серой характеризуются с.тсдующнчи ланными: д(Х вЂ” 5) ==- 1,68 А, энермщ 59 лло.>Анаял д(Х =- 5) = 1,58 А, энери<я 80 якая/маял.
59) Наряду с заме<цениеч на гидрокснл ачмначные водороды могут быть замещены н на некоторые другие металлонднне раднлалн. Г1рнмероч мажет служить Е<5ХН< (т. пл. 43'С). Л>чщо лругнх из< чены подобныо производные лля серной кнсз<оты. Ее лиамнд образустги, в частности, при действии газообразного Х!1з иа раствор 50,С!з в хлора. форне. Реакция идет по схсче: 50<С1з+ 4Х1(з = 2ХН<С1+ 50>(ХНз)ь Соединение это — су,<ьфамид — прелставляст собой бесцвстное кристаллическое вещество (т. пл.
92'С). В воде она легкорастворнмо, а под действнеч ще.ючей псрсходит с частичным отшспленисм ачмнака в соответствующую соль амплосульфоновой кислоты: ХН<50зХН<+ КОН = ХН<+ ХН<50,0К. Для иона [50>лН1>[ имеем д(50) = 1,46 н д(5Х) = 1,67 А. Известны и некоторые соли амнлоселсновой кислоты — ХН<5еО<ОН. 60) Свободная ол>идосуяьфомовия (иначе с у л ь ф а м и и о в а я) кислота— ХНз5(><0!1 — представляет собой растворичое в воде бесцветное кристаллическое ве.
п<сство !т, пл. 205'С с разо.). Коршиил> метадон ее пол>чення является нагреванне фторсульфонзта аммония с кренкни раствороч ХПз 1лислотиые свойства сульфаминовай кислоты выражены дополна сильна (К = ! !О-'), а соли ее по растворимости в балынпнстве случаев похожи иа соотвстствующис интратн. Был получен и фторангндрид с>я<фамнновай лнслотн — ХНз50>Е (т. пл. 8 'С). 61) Известны также производящиеся от 11 50< продукты замещения остальных водородов аммиака: имидодисуяьфоноаия [1!Х(50>011)з) и нигрояигрисуязфоноэая б 7. Азот [М(БОгОН),] кислоты. Последняя получена лишь в виде солей, которые образуются прц взаимодействия ицтрптов к сульфцтов по реакция, например.
КМОг+ 4КН50» = = Х(50»К) г+ К»50»+ 2НгО. Лля длциы связи М5 в кристалле ПХ(50»К)г найдено зцачсппе 1,66 А. Ицтсрссцо, что в рагсматрцваемых соедцнеццях замешаться ца мета.тл способны водоролы ас тол~ко гцдраксильцых групп, цо ц связанные с азотоль В частности, был получен коричневый сульфамццзт состава 3650,МАйг и известен ряд солей сульфзмпда, напрачср БОг(МНАО)г.
Особенно резко выражепо эта свойство у имидодису.шфомиди НХ(50,МНг)ь пчцдпый водород которого дцссопццраван почтя столь жс сальца. как водород сатаной кцслоты. Были получены таюье бесцветцые НМ(50г!г)г (т. кцп. 170'С) и НМ(50гС))г (т. пл, 37'С). Лля первого пз этих веществ известны некоторые соля, нз которых серебряная — АпМ(50гу)г — ццтересца тем. что хорошо растворцмз в бензеле.
62) Кислотный характер цмсют водороды ачяцо группы и в олгииохлоргриоксиде («перл.торцламнне») — НгХС!Ог. Вещество это, являюцееся одним яз продуктов взаимодействия РСГО» с а ччцаком, прелставляет собой слабую двухосцовцую кцстоту (К~ = 3 10 ', Аг — — 1.1О "), известя)чо в ваде нскоторыч сачей. И квелые, и среднне ее соли бесцветны, при обычпых условиях устойчивы (но способны взрываться прц нагревания цлц удзре) к большей частью хорошо растворцчы в воде. По строецяю опц подобны соответственно пертлоратам я сульфатам.
63) Взаялгодействнеч паров хлористого тцоццла с аммкакоч пря ццзкцх температурах может быть получен бесцветный гионилимид — 05МН (т. пл. — 65»С) Снговые константы связей 0=5 ц Б=К61 в его молекуле близки друг к др)гу (й = 67 ц 63), а д(БХ) = 1,5! А. Известпы также его ртутпан соть — Нй(ХБО)г ц галоцдатзчещецные ткоцилцмиды — ГХБО (тле à — С1, Вг, 1).
Лля хлоридз найлсиы следуюпгце структурные параметры: д(СГХ) = 1,70, д(Х5) = 1,56, д(50) =- 1,45 А, дС!МБ = = и'ХБО = 116'. 64) Тождественный тиоцплцлшду по составу твердый красный еидрохганитрид серы — НОБМ вЂ” образуется пря взаимодействия 50С) ц ХН» (с лобавкай СаО! в хлороформе. Оба кзочера очень легко поткмернзуютгя по типу [ — 5(О) — М(Н) — [, давая коричневый полимер, цсрастварцмый в оргацнчсскцх растворителях. У солей 1Г05Х (например, ХаОБМ) тенденция к полцмсрцзяппц отгутстпует Крас. пая ат~»гоцапп~ая соль — МН»ОБМ - — цасте.ппио теряет часть аммиака с обрзтавзццсч жечтого и чидодисулсфинимиди — НМ(БОХ(!г) ° Ролстпеццыцц последнему продукта чц замецгсцця водородов ачинака ца сульфнцовокпслые радикалы ( — 500!1) являютгя иминосушфииооые кцсютн [ХН БООН ц ХН(50ОН)г[, ачмонпйцые соли которых образуются прц вззцмодсйствцц ХН» с сернистым газом.
Вззил~одействпе ачмнака с 50, ведет к образованию твердой слгесц ряда рассмотренных выше веществ (сульфамкцовой кцстаты к др.). 65) 51оиомерцый сульфияид (НХ50г) пе получен, ко нзпсстец рял солей, являю. щихся проязводцычи его гримера [(ПХБОг)г[. а также серебряная соль тетрзчерз [[АОМ50«),[, Гсксамер сульфю~ида — (НМ50дг был получен вшцмадсцгтвпсм 50г(ХНг)г+ ПХ(50гСЦг прп 150'С в вакууме. Известны и цскатарье сто саля Лля селеиа получецы только цекаторые взрывчатые соли апалогпчцого трил~ера — (НХ5еО,)г Аьыюццйцая соль фторзамсшснио~о сульфцчцдп (ХН,ХБОРг) может быть получена (заряду с МНоа) взаимодействием БОГ» с ацмцакаы.
Прц цагрспацяц этой! соля отщепляется ХН»Р ц образуется вязкий беспветцый полцчер [5(Р) (0) =- Х вЂ” [,. Был сцптсзцравац ц свободный НХ50гГ, который прьдставлнсг собой бесцветную жцдкость (т. кип 43'С). 66) Тиагцгли»гиду родственны оксонитриг)м серь», пэ которых пату»спи Б,М г! (малоустойчцвая красцзя жядкость), 5»МгОг (желтоватые кристаллы, т пл. !О! 'С) н 5,ХгОз (бесцветные летучке кристаллы). Строгине цх отвечает. вероятна, формулам 05(ХБ)ь 5(МБО,) ц 05(ХБОг)г. Лля второго цз рассматриваемых соедццсцпй это было подтверждено прямым стр! ктурцым определением.
Взаячодсйствцеч 050! и жидкого аммиака (с последуюьцггм окцслеицсм раствора кнслорсдом вогд)ха) ".,ш получены светло-желтые кристаллы состава ХН»[5»Х»О). 1Х. 17лгоч груоои периоди ° еска<! сисгечы Рн . !Х.ж. 0>розино о формы хоорь<>о»о с>з ф.»н > р а. 87) Нарялу с кисларадиыми производиыл<п извегтеи ряд г а л а и д а и и т р и дав (преимущественно — фтариптридпв) с е р ы. Большинства из иих, подобно 5<Х>С! (доп. 37), салери иг связи галаида с серой.
Сюда относится белый кристаллический (Х5Е), (т. пл. 153'С с рззлож ) со структурой васьмичлеииога кольга из поочередно расположенных атомов Х и раликалав 5Г («<5Г) = 1,60, «(Х5) = 1,66 и 1,54 А к'.5Х5 124', дХ5<Х = П2', д»Х — 5 — Г = 92', аХ=5 — Е = 106'), Лиалогичиую структуру, ио уже и>естичленцага кольна, имеют <алаилоиитриды (ХБГ)ь Фторид этого типа представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл 74, т. кии 93'С), желтый хторид плавится при 163'С, а красный брачид при нагревании разлагается Сюда же относятся желтый 5<ХБГ)з (т. пл. 83'С), бесцветиый ХБЕ (т. пл. — 89, т. кип.
0'С) и также бесцветный Х5Гз (т. кип. — 73'С). Молекула последнего соединения палярнз (р = 1,91) и представляет собой искаженный тетраздр с атомач серы окало центра («(Х5) = 1,42, «(5Г) = 1,55 А, г'.Г5Г = 94'), з сама вещество довольно виертнореагирует с Хз или С<з толька при нагревая>ш и лишь медленно разлагается водой (с образованием ПГ и сульфамииазой кислоты). Напротив,Х5Е тотчас гидролизуетсядо ХН,Е и 50>, чем химически и обосновывается строение Хзм5 — Г. Лля этой молекулы лаются следуя>щие парачстр>л; «(Х5) = 1,45, «(5Е) = !,Г>4 А, д Х5Е = 117', Ы = 190. Нагреваиием (Х5С!з) в высоком вакууме был иолучеи желто.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
