Никольский Б.П., Григоров О.Н., Позин М.Е. Справочник химика (Том 3) (1113397), страница 142
Текст из файла (страница 142)
замешенных — табл. 5Н а — постоянная для лара-замешенных Фенилов, учитывающая их повышенную способность к полярному сопряжению с алектроналоноримм реакционным центром типа +С (табл. 5); + — постоянная заместителей, учитывзюп[ая их повышенную способность к поларному сопряжению с злекгрофииьным Реакционным центром типа — С (табл.
5); — индукционная поспжнная ТаФта, характеризующая эффентиввую злектраотрицательиосгь соответстаукнцего заместителя (табл. 3): «а †постоянн, характеризуюгцая чиста индукционное элиа»не замешенного фени»а (табл, 5); ам н ад — постоянные Гаммета соответстиенио дка мета- н пара-замешенных Феннлов (табл. 5); а — постоянная Кабачника для фасфорорганнческих соединений (табл. 7)1 ф ф — состазлнюша». вносимая непал»рным сопрнжеинсм какой-либО и-электронной системы [й — СН=СН вЂ”, й — С=С-, С,Н,— н т. п.) с реакционным центром; — то же для гл П-электронных систем*. т Ееездочка прн величинах К нлн й (К'„йа) показывает, что уравнение (5] нли [6) [см.
ниже) применима танже К орта-замешенным производным с табличными значен»ямп оа млн а дла орта-зам«шенных фа»илов и значением р для мета- н пара-вамеювниых произ. с водных. Симвел б заменяет символ б в тех случаях, когда в уравнениях (3) или [4) (см ниже) вместо величин Е следует пользоваться стсрнческнми ппстаяннымн Е (табл. 4).
с л л [1) (йй )й йе+Р" +а»А+0 10) (1а) 16 й !Еда+у»е' )6 0=15 да+Э'ьэ* где зл и — Ио (йа) ]й й 16 Во+ Р + зпй+5Ез+ф (4) )йй=(й й,+Р'таз+а й+фю )й й 16 йо+4Ва (3) Уравнения (1), (2), (3] — частные случаи уравнения (4)1 (5) )й й )й йо+Р 1Е й )й да+ Гаа !Хй [ййа+РР+р (а+-ао) О+У +Рс П а+)о л (6) (ба] (ба] 1й й )й йо+ Ра )й й )й до+ Р Е )й й 10 «О+ Рмам (56) [бв) (7) (6) Нижние надексы при величинах й указывают иа порядок реакции, так, й означаю АВ что реакоия имеет общий второй порядок и первый как относительно компонента А, тюг э относительно компоаента Вг й з означает об»1ий третий пор»дою первый порядок отйо. АВ сительно компонента.д и второй — относительно компонента В.
Если имеются данные только по относительным скоростям и жар»лак Реакции неизвестен, символы А В и т. д. опускаются. Для реакций № 405 в 406 прнводятса данные для расчета энга»айни (Ан, ккал)моль) Величины А, еч б и р прпводятся и графе «Примечания». Другие помещенные в этой с граФе пояснению имеют слелующнй смысла 1] В квадратных скобках указаны заместители, для которых наблюдаются резкие отвлоиенмя ог корреляционного уравнения ', 0) ТРанс- или кис- означаат, чта приведенпме данные относятся к одному иэ двуя юозможиых нзомеров. и а 3) С ая серия — зто такая реакционная серн».
длн которой нонстанте р или таидартвая сер приравнена к единице (вли другой постоянной величине). Стандартные реакционные р се ин использованы дл» вычисления первоначальных [исходных] величин а, и ' или В . 4) Еп означает, чта необходимо польвоааться суммой величин и, если в реакционной ~ Хг серяк имеется н ни имеется несколько симметрично связанных перемевиык замести '»Х ) гелей Х 1" ° Если э заместитель Х вЂ” полизамещениый фенил, то следует брать сумму величин а дл» саотвагствующих положений заместителей (например. мета а лара) 5) Пояснение «р ОА6, уравнение (6)» означает, что помимо указанного в соотиетствуюшей графе таблицы корреляционного уравнения лля расчета моакио применять также уравнение (6), использую при етом значение р 0,46.
То же относится к аналагячным пояске»ням. б) а) ( + а ) покавывает, что для даннего замесппеля надо пользоватьса палусу ми май величии а, и ол. Ковпентрацня реагирующих веществ выражена в моль)л, время в сек„откуда следует К й. При указании састаиа растворителя падраэумеваетс» (за исключением особо оговоренных случаев) состав а объемных процентах.
Если один из компонентов растворителя ие указан, нм является вода Все приведенные в та пца ы в таблпцак величины заимствеваны из оригинальной литературы н . номе ены и ие подвеРгались попал и до олнительвой обработке: сведения, вызывающие саине ик. щ в скобках. Корреляционные уравнения, предиаз пр азначенныа для расчетов аа данным иаетошцей талбицыт ' В корреляционных уравнениях через й и йа обозначены как «оистанты скорости. так и константы равновесна ' Для соединения со стандартным заместителеы все посюяниые заместителя в соответствующем корреляционном уран»енин приняты равными нулю.
","„, иЩ. В (8) й относится к соединению, в котором бакаев» цепь. содержаща» реакционный центр, наход»пса в арто-положении к переменному заместителю. )йй-)йй +р Ф Ф (0) ' Ка» правила, при вычислении р тачки, сшпветствунлцие этим заместителям, не учи. тын»лись. В КОР РЕЛЯ ЦИ ОН Н ЫХ УРАВНЕНИЯХ постОянные РеАкционны СЕРИИ ра пор. Индекс реакцион- ной серии Номер коррел». ционного уравнсиин Ы во вор. ре вли р Коррсли- руемаи величнна — ре ао Примечании с, 'С Растворителе Вола Этанол (50%) Вода О,117 0,161 О',120 ОЯ11 о.оп ОЯ21 О',ОЗ5 ОЯ?5 0:,990 ОЯ91 о',ю ОЯ?6 ОЯ96 0,994 транс; а=а„ а = аи транс-; а= аи транс-; а= а„ Этанол (50%! Вода Метанол (50сй) Метанол Этанол (40%) Этанол (70%) Этанол (95е(е) Этанол .... ° ° Бутаиол Б тилцеллозольв (50%) етилцеллозольв (80%) Смеси органичесних растворителей с водой 0.062 ОЯ91 0.219 0 127 О 152 О,'155 ОЯЗ9 ояж ояз ОЯ28 О',988 ОЯ?О 0,989 ОЯ90 ОЯ89 ОЯОЗ ОЯ9 ОЯ91 — 24 < к < 78,5 Зависит от растворителя 391 25 К МФ/А О.990 ОЯ99 О,106 0',030 о,'оз О 135 ОЯ89 0.08 О,'О58 о,оз? ОЯ46 о,'озз ОЯ16 ОЯ55 0023 Вода Этанол (50%) Диск сан (20% ) Этанол (50%) Вода -х л-х ОЯ?О ОЯ?8 0,989 0,989 ОЯ92 ОЯ81 ОЯ81 ОЯ?9 ОЯ05, ОЯ?46 Этанол (50%) Вода Этанол трлнс- трлнс- цнс- ОЯЗЗ ОЯ?8 ОЯ?( 0940 0.018 0,028 0.040 О',Оба Вода Диоксин (35%) 0,019 ОЯ2 о'.Оо? О.'ОО6 ОЯ22 Метанол (50%о) Вода 1,000 О',9ОЗ 0,893 25 25 25 25 25 Метанол (50%) Вода 0.0245 О 139 1 з 4 5 б ? 8 9 1О 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 зо З1 32 зз 34 35 зб 37 Зз 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 1-0 1-0 1-4 1-5 1-7 1-8 1-9 1-9 1-10 1-11 1-11 1-11 1-11 1-11 1-11 1-П 1-11 1-11 1-11 1-11 1-12 1-12 11З 1-13 1-14 1-16 1-16 1-17 1-18 1-21 1-Ы 1-23 1-23 1-23 1-25 1-25 1-25 1-М 1-% 1-27 1-2? 1-2? 1-2? 128 1-28 1 36 1-36 1 37 Метилцеллозольв (80%) Вода Бутилцеллозольв (50%) Вода 25 20 25 25 25 25 25 25 25 20 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 20 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 К= МИ/А К= МФ/А К = МЛс/А К= МФ/А К= МЖ/А К = М/кс/А К = М((/А К= Мдс/А К= МФ(А К= МФ/А К= МЖ/А К= МЖ/А К = МФ/А К= МЛс/А К = М(тс(А К= МЬ'/А К = М(тс/А К = М(к'(А К= МЮ/А К= Мдс/А к= мж/А К= МФ(А К= МФ/А К= МФ/А К = М)И/А К = Мдр/А К = М(т'/А К = М(тс/А К= МЖ/А К= МФ/А К = М/с(/А К= М(к/А К = М(кс/А К = Мдс(А К МФ/А К = М(тс/А К = М(кс/А К= МК/А К ='Мг((А К М(кс/А к= мк/А К= МЛ/А К = М(к/А К = М(к/А К = МЛс/А К = М(с((А К = Мй/(А 2 ! 5 5 5 5 1 1 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 8 5 8 5 5 5 5 5 8 5 8 5 5В 5 5 5 8 5 1 2 3 5 6 7 8 9 ю 11 12 1З 14 15 1б 17 18 19 21 22 23 24 25 26 2? 28 29 30 З1 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 4,65 4,39 2.39 3,61 4.02 4Я7 6.39 6,23 4,203 6,514 4,871 6,174 7.045 7,206 5,772 ЗЯ?4 5,14 3.693 ЗЯ97 4,96 ЗЯ57 2.206 4.297 4 551 4,669 5,877 4,709 5',783 6.331 4,447 4.413 зл 3223 ЗЯ? ЗЯ96 1,971 2СО? 3,17 3',10? З.би 1,72 1,705 2230 1Я91 2.977 1,'918 О,'Ю9 О,'177 0,232 1,000 1Я85 1,537 1,668 1,738 1,'89О 1Я57 1,476 1,32 1,71 1,037+ + 9,127/а 1,28 1'.би 1.'116 1,32 ОЯ55 1',103 1,69 1.213 0,905 0,482 0,489 0,212 0243 о,зи О 182 0,473 .
ОА36 0,466 о',з39 О,'81 0„524 0,41 0.625 ОЯ54 0.165 о,'зо 0,408 0,561 Стандартная серия р О 46 уравнение (бр р 024, уравнение (бр ностояииые Ралкциоиных сенин УРАВНЕНИЯХ Инлекс релкнион- ноа сермн н р коррелкнмоиного урлвиенин Корр ели. руемек величине лл но сор.
лс ис нор. Рестворителв р* нли р -1а йс Прнмечвнее 1-37 1 38 1-38 1-39 1-40 2-0 2-0 З-1 3-1 з-и З.И 3-И 3-и 49 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 Вода 0,0824 0,209 0,(рс82 Й?9 0,9И 0,930 о,юо О.'Юв 49 50 51 52 54 55 56 57 58 59 60 6! а= он а= ан О,12О О,'125 О,952 0966 Эганол (50%» Этаиол (95%) Вода Пропанол-2 Вода Этанол (30%) Этанол (49%) Этанол (95% ) О,О9 О,И9 О,'148 0,15? О,'2ОЗ ОЛ5? О',157 0,124 О,О6 О 189 0,14 о',и 0,096 о,озо О',ОО8 О',059 0,069 О',ОЗ1 3-и Диоксин (8%) 62 3-и 3-16 3-18 3-34 4-И 5-И 25 25 25 25 25 25 63 64 65 66 67 68 0,5(.„+.„) 5-И 5.14 (15) 5-14 (15) 6.0 6-0 7-0 7-0 7-И 7-И 7-И 7-И с 7-14 (15) 7-14 (15) в-о 84» 9-И 10-И и-и 12-И 13-И 15-0 160 Этанол (50% ) Вода Этаиол (50%) Вода Этанол (50%) Вода .
Этаиол (50%) Вода .. Этанол (50%) Вода... Этанол (50%) Вода... Этанол (50%) Вода Этанол (80%» Вода 25 25 25 20 20 20 20 25 25 25 25 25 20 20 18 — 255 22 25 25 25 81,4 81,4 69 ?О 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 в1 82 вз 84 85 86 87 88 89 90 69 ?О 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 В2 83 84 85 86 87 88 89 90 2,01 6,13 7,59 6,965 8ДВ 7,685 8,824 6,961 8,249 О,'З1 2,05 3,540 8,491 4,740 10,695 — И,02 — 0,081 — 0,375 0,058 О,О63 О,'105 О',057 0,152 о,озз о,1 17 0,102 О',125 0,047 0,195 0,055 о,озв НлвО» (кони.) Бенаол 971 Метилцеллоиольа (80%) Диоксан (40%) Вода...... ° . ° ° Этаиол (20%) Этаиол (25с/с) Вода...... ° .
' длл веместителн м ктХ=л ~осн К М(г'(А К М(т'(А К = МДг(А к=мл(л К = М(Ч(А К = М(ч'(А К = М/(/А К = м/Р(А К М(г'(А К=МУ/А К=МУ(А К = М(ч'(А К = М»к(/А К = Мл(/А К = МФ/А К = МЖ/А К М/т'/А К М/т'/А К МФ/А К= МК/А К= МУ/А К=МИ/А К = М(ч'/А К= МФ/А К=МИ/А К = МЛс/А К = М(ч"/А К = МФ/А К = М(ч/А К = Мйу(А К = М(т'/А К = М(т'(А К = М(т'(А К М(т'/А К = ММ/А К М(т'/А К= М(7/Л к= мл/л К = М(т/А К= МИ/А К- мк/л К М(т'/А К = М(т'(А К . М('ч'/А К ок МФ(л 8 5 8 5 5 5 5 1 1 5а 5а 5а 5а 5В ба бн ба 5а 5а 5 5 5 5в 5 5 5 9 9 9 9 5 5 5 5 5 6 9 9 5 5 5 5 5 5 5 В КОРРЕЛЯЦИОННЫХ 3,576 3,'873 3,752 2,819 3,49 7,03 9,05 15,9 0,07 9,847 10,614 И,'563 12,572 12.766 9,544 9,717 И,64 И,012 6,89 8,393 9,700 1,836 1,8З1 3,132 1,697 2,942 0,395 О,'419 О',351 1,396 1,0?6 О,'670 1,2/7 1,42 1,364 й,ИЗ 3,197 2,545 2,364 3,141 1,819 2,56 3,512 2,16 0,515 2,146 О',755 О,'754 О',Юб О',749 0,995 1',000 1,312 1,788 1,358 0,949 О,'191 О,'В81 1',108 0,908 1,191 1',ЮЗ 1;272 0,857 3,'270 О,'968 0,612 0,990 0,%4 0,989 О,'980 О,Ю2 О.Ю2 ОЮ9 О,Ю1 О',9Ю оюв о,юо 0,995 1',000 О,'Юб О,озб 0,998 0,976 0,93 0,995 о,Ю2 о',юо О,'Юб о',юз 0,9Ю ОЮ4 0,998 0989 0,990 О',975 О,'965 О',9О6 О,'Ю4 О',970 О,Ю1 О',Юб Пасболлселле табл б ностояннын рндкпиоиных серии н коррвляпионных ррдвннниях Продолмлние вобл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
