Никольский Б.П., Григоров О.Н., Позин М.Е. Справочник химика (Том 3) (1113397), страница 141
Текст из файла (страница 141)
Например, лла Д.нитро-а-хлор.б-вминофенила а=е 7(О,)+а (С1)+а,НН! 0,710+0227-0.16=076 Π— + длк мета.аамещенпых фен»лов веЛичины а, е, а н по физическому смыслу вквивалентны и. слааоввтельио, долж л ио, лолжаы ыть равны. Небольша» разница между табличными значениями н объяснветсн неточностью их определения. О Заместители Расположены е такам порядке: углеводородные радикелы1 галогены: радикалы галогеиаамещенвых углеводородов; заместители, содеРжащие пнслород.
азот, серу. кремний, бор. фосфор, мышьяк. германий. олово, селеи1 «оиденсироааимые циклы. У с л о в и ы е о б о з и а ч е н н я: а — данные только для водных растворов: 0 — данные для растворителей, не име»1щих гидрок«нльнык групп, и лля большинства смесей воды с органическими растворителями: с — данные для аош~ых раатворов и большинства смесей воды с органическими растворителями; б — данные для растворителей, ке имеющих гидроксильных групп. аа+ и 0 а Заместитель е ео ео ез 000 О, 000 — 0,17 0,000 — 0.170 — 0,151 ( — 0,126) ( — ОЛ61) — 0,151 ( — 0,123) ( — 0,115) ( — 0.225) ( — 0.123) — 0.043 О.
— 0,07 . — 0,07 О. — ОЛ69 О, 000 — 0,15 О. 000 — 0.301 О. 29г О. 000 — О, 131 — 0 141 — 0.280 — 0,125 — ОЛО 0.00 — 0,10 0.141 0.619 0,301 0,062 0.227 0.232 0,18 ОЛ1 0.35 ОЛ37 0,37 0,373 0,38 0.391 ОЛ5 0.352 ОЛ4 0,17 0,27 0,26 0.27 — 0,0733 ОЛ14 0,1 50 0.1 35 0,5 0,47 О, 44 0,399 0.14 0,20 0,21 0,21 0.21 — ОЛЗ — 0,16 — 0,081 — 0.1 44 0,185 0,43 0,4 07 ж Ь О ю 0.41 0,70 0.1 27 0,13 0,040 — 0.41 — 0,12 — 0,136 Н,........ — СН,....... — С,Н, ......
— С,Н, — С,Н, .. — СН (СНа)т . — СН (СНв) СтНа — СНтСН (СНа)т — СН,СНтСН (СН,), — С (Сна)з — С(СНа) С Н вЂ” Сй=снсн — СынС Н С»=ССНа СаНΠ— СН С„Н СеНаСН1 (ж) — СН=СНСена — С= — СС,Н вЂ” (г — С1. — Вт . — СН С). — СН,Вг — СН 1 — СН 1 — С)гз — СС(, — С Н С( (ж) — 10 — ОН 0,000 — 0,170 — 0,151 ( — О.'126) ( О',161) — 0,151 ( — 0,123) ( — О.Н5) ( — 0.225) — 0,197 ( — 0,123) — 0.043 О гс(1 0,087 — 0,01 — 0,10 — 0,016 — 0.050 0,190 0,062 ОЛ27 0.232 0,18 0.184 0,12 0,09 0,212 0,54 0,454 0.047 0,76 — 0,37 0.000 — 0.146 .22йо 0,10 — 0.19 0.18 ЛЗ 0.03 Ь О О о те ю ш и н ч ж 1а Ь и 1» Ь зз ш ш й М ф ж ж Ь О о О ч О гт "1 ф В ш и Ф мета- орта.
пара- а в Заместитеаь ,а а ~ а+ а — 0,39 — 035 — 0,24 — 0,25 — 0,32 ( — 0.45) ( — 0.265) 0,115 0.1 0,1 0,1 ОЛ 0.37 0.252 — 0 543 — 0.5! — 0,312 — 0,17 ОЛ8' 0,12" ( — 0.415) 0,555 — 0,16 0,31 — 0,7 08 0.3555 0,376 ( — 0,519) 0.45 0.4бс 05Ы 0.40а (0.459) ( — 0,519) 1,126 0.874 0,465 0586 0,48 0.421 0,489 0 482 О.ЗЙ5 0.315 0,37 0,728 0,636 0.678 0,674 0,667 (0,265) (0,436) 0.45 0.310 0.21 0 4бс 0.027 — 001 ! ° ° ° ° ( — 0.066) 0,05 0,0 0,0 0,0 -ч01 — 01 0,422 0,627 0,280 2,1 0,21 сп ст а а и а и 4,0 2,3 3.9 — 0.66 — 1,40 — 0.84 2,3 — 0,16 — 0 3862 — 0,24 — 0,344 — 0,211 — 0,231 — 0261 — 0,74 048 — 0,38 — 0.42 — 0,14 — ОЮ вЂ” 0,18 0,24 — 0.15 Р в ч ев Ф М з Р Ь ~ — 0,550) О,ОО ОЛΠ— 1.7 — 0.44 О. 04 ОЛО 0,02 0,21 ( — 0.550) ( — 0,339) 0.00 0.05 (0.078) (О'.640) — 0,60 0,244 (0,078) — 0.60 0,217 0.6И4 0.958 0.958 0.88 1,088 О.
58 1,00 1.00 Е й Е м в Ь а в 0.82 0„57 (1,8) 0.66 1,7 0,56 0,69с 0.63в 0,62 0,17 0.24 055 — сн сх — СОСИ вЂ” СНаОН....... -осн,........ — ос,н, — ос,н, — ос,н, — ос',н„.. '. '. .'.' .' — Осн (Сна), — О(Сит)аСН(СНа)а .. — ОСа! !а — СН ОСНа — СН,ОС„Н, — с,н,он . — СвН,ОСНа — осй,с,н'„, — осг — Π— СНΠ— сосн — сос,н — сосг, — СООН СО ОС На — Соостйа . — соос,н, . — СООСНаС Н, — сн,сн,соон — сн соосн — сн,соос,н, — ООССН вЂ” ООССРа — СОΠ— Сор — Совина нн+ * вр «ИОН Г вЂ” нн — МНсна — енс н — ынсан — н(сн,), '...... — И(сана)а — н(сан ), — сн хн — ынмн — ХНОН -ынсосн, — сн,ынсосн.
— Инсосана н=н Сей„', — Сана — (и-Х=-Ксана) . — л'н " а — ин сн+ — нн,с н — н(сн,),+...... — сн,х (сн,) а — СХ а Замешеиие т«СН в беивааыюм ялре. — 0.01 — 0 !бь -4! 268 — ОЛ23 — 0,24 — 0.320 0,03 0.07 0,003 0,012 ( — 0.415) — 0.764 — 0.496 — 0,42 — 0.744 — 0.494 — ОЛ64 — 0,21 — О,!9 ср тт ч в та та и' Р ч Р ч Ф Р Ь а В Ф Е и Е и Ь в ууь4пдолвлеттне табл. ь мета пара- о ээ Замест44тель сь аь Ф О ч О йз ьп (0,123) 0,778 0,377 О.ОО 0,91 — ЫΠ— жо, (0,123) 0790 0,70 1,270 0710 0.8О 0,82 0,73о 0.25 0,15 0,15 0,0 0,03 0,07 0,90 0.49 0.72 — 0,15 — 0,173 1.0 0,52 0,60 0.90 0,49 0,72 0,66 0,56 0,622 О,бб 0,56 0,16 0,62 0,62 0,46 0.84 0,81 0,866 0,(62 О, 56 (0,381) 0,09 0,52 0,081 0,09 О,ИЗ 0,028 — 0,235 — 0.2% — 0,173 — 0,195 — О,Н6 — 0,093 (0,454) ,0 80 ение е Я а рэ Ь 0,2 0,1 — 1,31 — 0„20 0,286 3,4 — зн ......
— зсн, .. — зс,н, — ЗСН(СН(), — з(сн,), -ЗОСН, .... — ЗО,СН, . — ЗО,С,Н, ЗОзСьН4ОН (л) — СНЗОСН -ЗО,ЫН,... — ЗО,СР,.... — ЗΠР— ЗОС1 . — ЗО,ОС,Н,. — ЗР,...... — ЗΠ— ЗΠ— ЗСХ вЂ” 31 (СНв)з — З1(СзНь)в — 51 (СьНь)з — СнзЗ1 (СНв)э СН,З1(СзНь)з.... — СН СН З1(СН )в. — Снзснз51 (Сзнэ)э Сн,(сн,),51 (Сн,), — СНэ (СНз)з 51 (СНз)э — В(ОН),....... — Р4(ОН) . — РОьН з — АьОвн — Се (СНв)з ° — Се (СзНь)э — Зп(Снэ)з — Зп (С,Нэ)з ° — ЗеСН, .
° ° ° 3,4-(СН,). е . . 3,4-(СН ) * 3,4.(СН)4 *. 3,4-СН О " — С,Н,РеСьНь '*.... — СьН4Рен Сонь е В результате присоеаиаеина указаиносо ваместмтела к Феинлу а полоэс 4" Ферропеть 0,26 — 0,16 000 0,00 0,00 0,00 0,00 ( — 0,259) ( — 0,477) 0,07 — 0,159 — 0,42 0,291 оьразуетса ноадснсиронаниаа система. ТАБЛИЦА 6 ЗНАЦЕНИЯ» ДЛЯ ДИФЕНИЛА. НАФТАЛИНА, ПИРИДИНА И ЛИНОЛИНА Приводятся значевнв « ., гла 1 — положен»е заместителя, у — положение реакциоиюго нснтра в апре. д щ Дл» лкФензлае ; значеин» ,.
н е, находят по таблице. щ В аа м' 3'4 4'4 э случае отсутствия в таблице данных дл» наФталина можно прннять, что о =е, =э, Прк атом е »1=»аэ м ы = 4». Рн ВтОМ СЛЕЛУЕт»МЕГЬ В ВИЛУ, ЧтО .в вели щны еа могут не равнатьсе а лла э»мощенных Февнлов в случае объемистых групп нз.за стерпческнх препятствий полярному сопраженню. Днфеиил эв ц К 0 И уа щ Ф щ Для »вряд»на, есин реакционным центром »власте» азот ядра, а = н е =а . щ Н а=м а=в.
щ езамещенпос хннолнновос »про в качещве запасе»тел» хара»терн»уатта следующими значениамн 1 0,00 дл» е н 1 0,241 Оз -0,621 0,60; 0,271 Э =0,22; =0,241 — 0,06. ЕСЛИ РеаКННОНЦЫМ 41сптРа41 »ВЛ»сто» азОт ЯДРа, тз «а в„» . ЕСЛИ реакцнонным цецтром является углерол в положении 4 (напр»мер, при нуклеофнльном азмещеникл то э = з 4 =с а «ага " эт сзп»' 1 Днфенпл Н афталин Хянолкн Заместитель 'З' 4 а1 41 42 а1 а! эпи ката э" С1 щ щ уз щ щ э щ щ щ О "м Ж вЂ” Н. — сн, — Р . о,оо 0,00 — 0,04 0,00 — 0,14 0,00 0,00 — 0,01 0,00 — 0,042 0,128 о',160 О 159 0,25 0,24 0,24 0.02 025 — С1 — Вг — он...
оси — Остн — СОЬС11,' — 1ЫН 10 1снД, ' — С141 — 14!О -ВС14,' .. 0,13 0,12 0,13 0,41 О',34 0,36 0,06 0„21 О,26 0,30 0„29 о,"зо О,!7 0,18 О,07 — 0,10 — 0,019 0,07 — 0,08 — 0,06 — 0,38 — 0,017 — 0,06 — 0,01 0,26 — 0,72 0,79 О,'86 -О 13 О,46 0,54 0,59 0,61 0.23 0,30 05О 0,58 0,34 0,41 0,31 О.'36 11! 11111 ОООООООХ ХХХХьХ Гэ * Х.
1! ! 1!! Г1О О ООО Х Х ХХ О ОХОО О" О О Х ~Г 1111111 Х ~ О Г О СУ О 1» Г1 О Х ХХОСОГ1Х.. Х. О" С4 О "х Х Х' 1Х М М ! 1,! 1. ~. ~1 !о! ЙСО 1 О ЧЭЧЭЬЭ 1111~». 1 1 Гэ О ХО ХО ОХ 1111!! 1111! 11! О О О О О С4 О О О О Гэ О О О ОХООООХ1О~ХХХХ Гт .. Х........'... !! 11 1 111!!! сосоХХ Х ХХХХХХ С4ООХ Х ХХХ "мХ"" " ОХООО О О ОС2ХХХ" ХХО"= Х оэ о ь й1 ! ' 1В1йй...' Ы 1... 1Д, Вб Ф. ауВ сл ' $ у ьэ оэ ьэ оэяэ ф 4 ьэ О4 О1 сь са а.я !май оэьэ О4~ ол щ Е о Е ! Сэ 20 0,00 — 0,060 о,овв О 152 О,'158 — 0,110 — 0,123 0,452 0,016 О О ч О ю С1 Е О е1 дВ щ щ Ощ м О ПЭ Ещ Ф жо щщ в,о ЕО щО ф 1 -щ щ 1З Ст ж щ 44 ТАТЛИНА 6 ПОСТОЯННЫЕ РЕАКЦИОННЫХ СЕРИИ В КОРРЕЛЯЦИОННЫХ УРАВНЕНИЯХ Е табли е в э услознаае обозначения: ц привалимыл ниже корреляционных уравнениях прнваты след ю 1 ш»е А, В С вЂ” концентрации исходных продуктов реакци»1  — стсрическне — Р е постоянные заместителей, «включающие» в себя гиперкоиъюганиовную составляющую (табл.
4);  — сте и  — стерические постоянные, еычпслсиные с учен»а гиоеркоиъюгацин С вЂ” Н-связей (табл 4); 0 В.-стерические постоянные, вычисленные с учшам гмперкавъюгацни как С..Н-, так н С вЂ” С-связей [табл. 4): й — гпперконъюгациониая пОстоянная реакционной серни1 На †функц кислот»ости Гаммета; К в нонстанта равновеси» Реакции ', й— й — константа с о к рости Реакции дл» соединения с данным заместителем: а ~-то же лла соединения са стандартным заместителем й А(, — концентрации конечных продуктов реакции; л — число С— — Н.связей, находящихся в гиперкаиъюгации с реакционным центрам для соединении с данным заместнтслем: ла — то же для соединения со стандартным замеспателем: г- корреляционный коэффициент; з — срсдненвадратнчное атялоненйе экспериментальных величин от вычисленпык по корреляпианиому уравнению; Х- перемеивый заместитель; Х', Х", Х' нли Аг'. Аг" — рззл ч ые переменные эамеспгтели; (Х)х илн (Аг)з — дэа симметрично связанных одинаковых заместителя; а- стеричесаая постоянная реакцпониай сорин; -диэлектрическая проницаемости: р -ионная сила раствОр»; р Ра .Ро†постоянные реакционной серии; р -постоянная, характеризующая чувствительность данной реакционной серии к влмянию полярнога сопряжения электрона»опорного заместителя (тнпа +С) «злектрофильным реакпнонкмм центром (типа — С); р — посюаннаЯ Дла РеанЦианкой сеРии в слУчае мета-замешенных фенилав] у — постоянная для реакционной серии в случае фосфороргэническия Соединений; Ф постоянная Гаммега для замешенных фенилов (обычна талька длэ мета- и пара.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
