А.П. Виноградов - Аналитическая химия Урана (1113390), страница 82
Текст из файла (страница 82)
1,42) н тетрагидропиран с 10'о (по объему) Н[х[Оа (уд. в. 1,42). Конечное определение урана производилось опрыскиванием бумаги ферроцианидом калия с последующим определением визуальным сравнением с хроматографическнми стандартами. Метод позволяет обнаружить от 0,25 до 200 лгкг урана с точностью -' 30ай (оти.), Хунт, Норф и Уэллс [620] разработали быстрый и простой метод определения урана в почвах и минералах при содержании [),О, в последних от 0,003 до 0,0007'о.
В качестве растворителя использовался уксусноэтиловый эфир, содержап!пй 10«8 (по объему) НЫОа (Уд. в. 1,42) и 5эгй (по оГ>ъемУ) воды. Разделение занимает нс более 15 мин. Методом визуального сравнения зоны, «проявленнойв ферроцнанидом калия, с хроматографическими стандартами может быть обнаружено от 0,1 до 20 миг урана с точностьюдо30а«. (отн). Для более четкого разделения элементов иногда приходится прибегать к дополнительным приемам при хроматографированин н, бумаге. Так, например, Ледерером [695, 6961 было найдено при пз)- чении значений ]с> ряда элементов в бутаноле, насыщенном разл!и[>- ными кислотами, что предварительное насыщение фильтровальнон бумаги нитратами сказывается на значении Я для 1.'О,', в то время как для Рс (11!), Сц (1!), Со величины]«7 практически не меняютсп (табл.
44). Подавляющее большинство работ использует восходящий ил! нисходящий метод хроматографирования (т. е. поток растворите,|я движется по вертикально укрепленному листу бумаги, соотвстсвенно, снизу вверх или сверху вниз). В некоторых случаях авторы предлагают использовать метод «круговой» хроматографии, где ка>>- ля анализируемого раствора наносится в центре бумажного диски, куда затем поступает и подвижный растворитель. Этим методом [О. В. Морачевский, М.
Н. Гордеева и Т. Б Кр) глова [161]отделили С от Ре (!11) и Ч (Ч) с применением смеси ледяной уксуснон и концентрированной азотной кислот (95: 5) 328 1 аблг>>а 4' Отделение урана от сопутств>юших элементов методом б«мазаной хроматографии ви«чечин ЛГ> о к4 ' [.)Зо) !'>', и[ Ватмаи АЬ ЗММ зй« 2304в «Шлейхер п П!ю.тльв ха 2304в «Шлейхер п Ш>олль» [566[ [5661 [504! РиО," [727] 0,944 Ватман Д) 1 [743[ зопропиловый спирт: ' ацетилацетон;концентрированная НС1 =- 6:2:2 Бутиловый сш>рт, на-, сыщениыи 1 «У НС)! ! Ватман 7>Ь 1 [б'.!51 Ь>ти.юный спирт, насыщенный 3 М НС)' Бутнловый спирт, на- !' сыщевный 4 А" НС)' [871) !О, 19— 0,2 0,32— О,ЗЗ ! [8741 32>> 70«в этилового эфира †', — 230« С,Н«ОП вЂ” ' -(-7«гв концентрированнойй НМО, 80««нзобутилмеп! ткетопа + 20««6 кон-~ це>прнроваиной НМ>->в Цпклогексанон, на-! сыщевиый 10«4«-ной ' НХО, Изобутилметилкетои, насыщеикый!О«юной НМО, Метилэтилкетон, насыщенный разбавленной НМО, Ацетон; вода: конце нтрированная НС! =- 40:10:5 Ре (П1) (0,141, Мгй Са, М),, Со.
Бп, Мп (П), А). )>(У), . Мо(У!), РЬ, Си (П>, ТЬ Ре(П1), Мя, Са, .'~>, Со, А1, [ У (У), РЬ, ТЬ, Се, Сг ()Г)), В) (П!), Т), l г, Еи, П й (П), Сб, В / Ее (П1), Са, й!д, А1, РЬ, ! ТЬ, Се (1Ъ') Ее (ПП, Са, й!8, АЬ РЬ, ТЬ, Се (1>]) !Ре(П!) (0,984); Ве (0.568); А! (0,211); ТЬ (0,082>; 2« (0,017); Т) (0,291); Ч (У) (0,360) ; Т) (1,00); Ве (0,60) [Ай (1) (ОО); РЬ(0,0>; Нй (П) ! (1,05); Б! (П!) (0.66); Сц ' !и) (ОДН Сб (О,ЬО); А (П!) (0,7); 5Ь [111) (0,8); Бп (П) (0,96); Ге (! П) (0,12); Со(0,07); М)(0,07); Мп (П) (0,09); А) (0,07); Сг (П!) (О 07)' 2и (О 76) Са (0,03); Ба (0,0); Зг (0,0)! Мк (0,11); Ыа (0,07); !ч (0,08); Сз (0,08); ЙЬ (0,08); Т1 (1) (О,О); Т) (П!) (1,11); й1о (У!) (0,5); ТЬ (0,03); Ве (0,30); 1п (О,ЗЗ) 1'1'Ь (О,оо — 0,06) 1ТЬ (0,13 — 0,16) Т а б л и ц а 43 (окончание) Падва:еныя Га.
тверятель Ь <мга зззеа; ЯЯ Д 2 Бтпшовый сппр<. * асыщенный (Оеа -нон Н'~'О, [6оз[ [87,1[ [ [8!6[ ! ТЬ (0,032 Ватман № 1 Ватман № !* Ватман № 1 0,88 в [696[ Ре (П)1 (О,!2); Сн (Н) (О,!) Со (О,П 0,95 [!008[ ! Сц 2 П) (0,41); Ре (1! 1) (0,57) ! у (Тг); Ре (ГП) < гь(, Сг ПП), Ре (РН, Т(, Хг "" 0,72 [!61[ бумага прела,<рятельяе бь<ла ярепетаяа внтратем натрия.
" Катионы яредварятельяе были осаждены на бумаге няредаяем яря ри б,б и р, з аел.аы методом двумерная ароматеграфяя». Таблица 44 Значения 777 лля ряда элементов в зависимости от способа обработки бумаги (растаорнтель — бутанол, насыщенный 1,5 й(ИМОв, бумага — Ватман № 1) 3 ыееяяя НГ Изобутиловый санрг,[ насыщенный 4Л' НС! Б<тнловый спирт: 1 <У НМО, =-1;1+(1,5е,' бензоилацетона В<типовый спирт, на-[ сыщенный 1.5ай 11МО, С,Н,ОН:4 й< Н,ЗО„= [ = — 4:1 Ледяная уксусная кислота:концентриро.
ванная НМО, = — 95:5 ,' Метилэтилкетон + + 2,5вуе концентри-' рованной НМО,: С,П ОН+!0% 5 Ж НС! Дй(12 (0.212: РЬ 20.15); В<, О,! (П! 2 20,271; Со (11) (0,17);1 Сй (0,191; Ре (П!2 (0,18); Со (0,17); М( ((2,17); Мп ' (11) (0,16), Л1 (0,11); Сг (111) (О,!5); Хп (0,152, Ва ~ (0,08); Зг (0,08); Сз (0,13); ! РЬ (О,!3); гП (П (О,!6)',/ ТЬ (0,1) Тй (0,09); Рг (0,022 9,31 0,27 в качестве подвижного растворителя. Прн содср нанни в исходном растворе от 5 до 550 тиы уран может бьиь отделен от [00 — 150-кратных количеств ванадия и железа. Относительная ошибка в определении каждого из трех элементов колеблется от 2 до 11 "е. Часто успешное разделение обеспечивается последовательным применением двух подвижных растворителей, передвигающихся по бумаге во взаимно-перпендикулярных направлениях (<швумер. иаяз хроматограмма); таь, например, разделение Л[, Сг, Ее, Т(, Хг и П, осажденных на бумаге пирндином при рН 6,5, Г.
'1. Елисеева [711 осуществила путем последовательного применения метилэтнлкетона, содержащего 2,5',е (по объему) Н[чгОз (уд. в. 1,42), и этанола, содержащего 10",е (по объему) 5 ту< НГЛ, Несмотря на ряд преимуществ метода бумажной хроматографии (возможность разделять чрезвычайно малые количества вещества, порядка 1 — 0,1 ацкг, простота проведения опыта и 22р.) область применения его все же ограничена. Недостатки метода заключаются в невозможности осуществления разделения больших количеств веществ, в длительности процессов разделения, в недостаточной точности, так как определения сводятся главным образом к качественным и полуьоличественным. Поэтому в анализе получил широкое распространение метод, восполняющий недостатки метода распределительной хроматографии на бумажнь2х полосах — хроматографирование на целлюлозных колонках.
ХРО НОРЛОедпфггл НО ЦЕ 2ЛЯЬ203НЫХ КО<20НКЮХ Сущность метода колоночной распределительной хроматографии была изложена выше. Основная трудность практического применения этого метода заключается в приготовлении целлюлозной пульпы. Описываемь<е отдельные<и авторамн [299, 399, 6591 способы ее получения сходны ыен<лу собой и в общих чертах заключаются в следующем, Мелконарезанную фнльтровальную бумагу (Ватыан № 1, № 2 н др.) помещают в стакан с дистиллированной водой и перемешивают до полного превращения в однородную массу. После отсасывания пульпы на воронке Бюхнера ее помещают н кипящую 5%-ную азотную кислоту и кипятят некоторое время при постоянном перемешивании.
Затем бумажную массу отсасывают на воронке Бюхнера, промы. вают последовательно полой, спиртом, эфиром, высушивают, измельчают и номе. шают в закрытый сосуд. Кам<аяы' буьмга яе яреяятаяа иятратем бумага б< вага прояетаяв ~ пропитана кхо„; кн,ко, бумага еренятаеа хаыо, 11 (И) Ре (Н1) Сц (Н) Со .'131 :Й(2 0,30 < 0,50 0,74 0,88 — О,чз 0,05 ( 0,06 О,!2 0,12 0,05 0,08 0,07 0,10 0,07 [ 0,07 0,07 0,10 ! В отличие от хроматографии на бумажных полосах, использующей для отделения урана от примесей большое число разнообразных органических растворителей, в хроматографии на целлюлозных колонках для тех же целей используется почти исключительно диэтиловый эфир, содержащий азотную кислоту.
Бурсталл и Уэллс 1399[ одними из первых применили метод распределительной хроматографии на целлюлозных колонках для выделения урана из силикатных руд (содержание П,О, от 0,06 дт 3,!6ейе) и из монацита (содержание Г[зОз от 0,05 до 0,48'е). При извлечении урана из целлюлозной колонки дпэтиловым эфиром, содержащим 5зо (по объему) азотной кислоты (уд. в.
1,42) нптраты 1л, Ха, К, КЬ, Сз, Сн, Ао, Ве, Мо, Са,5г, Ва, тса, Хп, Сй, А1, э, 1.а, Се, Рг, Х4[, Бш, Еи, Но, Ег, Сза, 1и, Т1, Т(, Н1, Ое, Бп, РЬ, ХЬ, Та, Сг, %, Те, Мп, Ге, Со, % остаются на колонке. ТЬ, Аз, Мо частично экстрагируются вместе с ураном. Вымывание циркония н скандия может быть приостановлено добавлением щавелевая кислоты. Присутствие фосфорной кислоты замедляет движение урана по колонке. Поэтому для связывания фосфорной кислоты к исходному раствору добавляют трехвалентное железо.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
