А.П. Виноградов - Аналитическая химия Урана (1113390), страница 69
Текст из файла (страница 69)
Присутствие углекислоты до 0,01',й заметно не влияет па полноту выделения урана. И. Е. Старик, Ф. Е. Старик и А. Н. Аполлонова [241, 242[ подробно исследовали соосаждение урана с гидроокисью железа в зависимости от ряда условий. Они установили, что при рН 5 — 8 уран соосаждается почти на 1000! при его концентрации 1О ' — 10' ~ма/л. Когда введение железа по каким-либо причинам оказывается нежелательным, в этом случае уран может быть соосажден с гидро- окисью алюминия, действие которой сходно с действием гидроокиси железа. Однако полнота выделения урана с гндроокисью алюминия, по-видимому, значительно меньше, чем при соосаждения с гидро- окисью железа [8!.
В некоторых случаях в качестве носителя рекомендуется применение гндрата окиси кальция [8, 255). По данным Б. Тежака [255), для соосаждения урана с гидроокисью кальция требуется не менее чем 3000-кратный избыток кальция по отношению к урану при концентрации едкого патра в растворе около 0,5 М. Для соосаждения урана с карбонатом бария избыток бария по отношению к урану должен быть не менее 600-кратным. ззз В. И. Кузнецов и Т. Г.
Акимова 1126)для выделения урана из морской вод й воды соосаждают его в виде роданида из солянокислой среды с осадком роданида метилового фиолетового. К 1000.чл морскон воды прибавляют 9 л~л концентрированной соляной кислоты и выдерживают в течение 2 — 3 час. Зателг добавляют 25 мл 40',Б -ыого раствора рода- нида аммония, хороню перемешивают н далее по каплям прн перемешввании в течение мин. вво я 5 .,«- 20 ь н. вводят 50 ли 2",«-ного водного раствора метилового фиолетового. , смоченный Че ез час выпавший осадок отфильтровывают через бумажныи фильтр, промывным раствором, для приготовления которого к 400 мл д ..
р ерез ч с 00 л истилли ованной воды добавляют 2 †3 концеытрированной соляной кислоты, около 1 г роданида аммоыия н 2 мл 2',«.ного раствора лгетнлового фиолетового. Осадок дважды промывают тем же промывным раствором, затем вл~есте с фильтром переносят в фарфоровый тигель, подсушивают, смачивают несколькими каплями аерыой кислоты (1: 1) и медленно озала|от при 500 — 600'. В полученном остатке определяют ураы люмныесцентным методом. Описанным способом можно количественно выделять уран иэ — « морской воды при его содержании 1 !О лгг,.л.
Для определения урана в водах его рекомендуется также выделять при помощи активированного угля 11081, обладающего способностью адсорбировать уран и некоторые другие катионы из водных растворов при рН 5 — б. 200 мл аыализируемой воды подкисляют серной кислотой до кислой реакции по метиловому оранжевому, затем нейтрализуют борко-боратной буферной смесью до рй 5, добавляют 50 мг активированного угля (ГОСТ 62!7-52), перемешивают и через 5 — 10 миы. фильтруют через бумажный фильтр «белая лентам Уголь на фильтре промывают 2 — 3 раза дистиллированной водой, затем смывают его в стакан 4 — 7 мл воды, добавляют 10 мл 10«г«-ного раствора соды и через 5 — !О миы. уголь отфильтровывают. В случае люминесцентного определения урана в фильтр твв т а одя фторид аммония, упаривают досуха и определяют содержание урана как обычно.
Возможно также фотометрическое определение при помощи реагент р назо илк другого подходящего реагента. Р о ы, содержащие более 100 г'л солей, предварительно разбавляют равным обьемом дистйллированной воды. Нефтяные воды отстаивают и отдел ассолы, со р щ яют от нефти и мутк. При неотстаивающейся мути к 1 л воды прибавляют 1 г соды и 50 мг железа в виде сульфата, хлорида или нитрата, хорошо встряхивают и после отстаивания ос дк а а его отфильтровывают. Для удаления содержащегося в анализируемой воде сероводорода фильтрат подкисляют серной кислотой и продув ду исч н ез овения запаха.
Затем добавляют 1 — 2 мл 33«-ного раствора перекиси водорода и выделяют уран при помощи активированного угля, как опкс но 2. ЭКСТРАКЦИОННОЕ ОТДЕЛЕНИЕ УРАНА Л. А. Немод рук Экстракция в настоящее время является одним из лучших и наиболее часто применяемых методов отделения урана. Широкое применение экстракции для отделения элементов и, В с ча тности, для отделения урана обусловлено тем, что этот метод отличается от других малой продолжительностью, применим д выделения элементов в самом широком диапазоне их концентраций и, что особенно важно, пригоден для выделения анализируемого л мента в таких малых концентрациях, которые, как правило, значительно ниже растворимости обычных осадков.
Кроме того, р- 256 менение сслективных экстрагентов" и различных комплексообразующих веществ дает возможность даже при одноступенчатой экстракции достигнуть такой степени очистки, которая в большинстве случаев недостижима с примеиениемдругих методов и в особенности метода осаждения. К достоинствам экстракцпп следует отнести также отсутствие сорбционных процессов, которые характерны для методов осаждения и являются основной причиной снижения эффективности отделения этим методом. Большая специфичность экстракции позволяет осуществить даэке самые трудные разделения, в том числе такие, как отделение циркония от гафния, ниобия от тантала и т.
и. Основным показателем, характериз>юшин процесс экстракции ыакого-лиоо вещества, является его коэффициент распределения, представляющий собой отношение концентрзции этого вещества в экстракте к его концентрации в экстрагиру. с« емом растворе: К= — '. Коэффициент распределения в большом интервале сь концеытраций остается постоянным, если только процесс экстракции не осложняется какими-либо побочными явлениями, и в большинстве случаев численно совпадает с отношеыием растворимости экстрагируемого вещества в обеих фазах Лля разделения двух веществ осыовное значение имеет различие нх коэффициентов распределения.
О возможной эффективности разделения двух веществ можно судить по отношению нх коэффициентов распределения, называемому коэффициентом разделения и=--. Чем больше это отношение отличается от 1, тем К, К« легче разделение. Если К=Км то разделение невозможно. Одновремеыно с высоким коэффициентом разделения необходимо, чтобы коэффициент распределения первого вещества (К,) был не очень мал, так как иначе для его извлечения было бы необходимо многократно повторять экстракцию с првменением больших объелюв экстрагента. Если первоначальное количество экстрагируемого вещества в растворе обозначить через т и объем этого раствора через о, а количество вещества, перешедшее в слой экстракта,— через т, и объем экстракта через оь то колвчеатво вещества, оставшееся в иаходыом растворе после экстракцви, будет составлять т — т,. Коэффициент распределения в этом случае будет; т,1т — т, (') Отсюда количество вещества, извлеченное из исходного раствора в экстракт, можно выразить с помощью уравнения; К т,=в« (2) Кг,+г Колкчество вещества, которое будет извлечено в результате л последовательных экстракций (тл), мох,ет быть выражено следующим уравнением: Кв Ул '.Ко«ч-'»'у (3) При разделении смеси двух веществ, как правило, каждое из них экстрагируется независимо.
Вследствие этого для нх разделения необходимо, чтобы к тому моменту, когда одно из них будет извлечено практически полностью, второе, на- 'М« .' « * » ' Р « . ~«...* «, Игй творительэ мы предпочитаелг пользоваться названием «экстрагентэ, более точно соответствующим существу процесса, так как в качестве эксграгеитов могут применяться только те органические растворители, которые обладают ограниченной растворимостью в воде или в растворе, из которого производится экстрагироваиие. Решая уравнение 131, можяо расс штать число последовательных экстракцнй, ю . .
. извлечения оп„ деленного количества одного из кочпонентов необходимых для нзв, ч н е ей ет в зкст акт. аклке количество второго, которое вместе с первым перейд в р л е к . елях, часто дос- Прп экстракцнонном разделении, выполняечоч в аналитических и, аточныч бывает выделение 9б — 99,9лл одного компонента, при эточ количество таточныч второго кочпояенга, эксграгпрующееся вчесте с первым, нескольких сотых долей процента до одного и более процента являются такие, когда Простейшими примерами экстракцпояного разлеления зн ач лтельно лгеньгшмь равным илп не на чного превосход щ .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
