А.И. Бусев, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Серы (1113382), страница 52
Текст из файла (страница 52)
Растворы всех реактивов готовят иа бидистиллированиой воде. После сожжения образца в токе кислорода (для чугунов рекомендовано в присутствии Ч«Оа [478!) ЯОх поглощают раствором тетрахлормеркурата натрия и определяют с помощью фуксинформальдегидного реактива [315, 622! или с парарозанилином в присутствии формальдегида [478!. Возможно определение 7 10-' [315[, 1.10-гоге серы [478!.
Сульфаты в продуктах коррозии стальных панелей определяют фотометрически с помощью хлоранилата бария [706[, серу в железных болванках и чугунах определяют методом нейтрализации с индикатором — смесью (1: 1) метилового красного и метиленового голубого после сожжения образца при 1000' С в атмосфере кислорода в присутствии РЬ,О, в качестве окислительного флюса [568!. Выход серы в виде Не80, составляет 80%, что требует соот ветствующего поправочного коэффициента. Инфракрасная спектроскопия позволяет одновременно определять углерод и серу в черных металлах [995, 1503!. Газовую смесь после окисления образца, содержащую СО, и 80ю направляют в анализирующее устройство ИК-анализатора типа [.ЕСО С8-44. При содержании серы до 1,8% молибден и селем не влияют И 503!. Спектрохимическое определение до 0,001% серы в стали возможно по линии 1807,3А с использованием разрядной лампы Гримма И597!.
В качестве детектора используют счетчик фотонов. Неорганические материальг Окись бериллия анализируют на содержание серы спектрографически [61[, методом радиоактивационного анализа [305! (при содержании 10 е — 10-х %) и фотометрически по окраске соединения сульфидов с и-фенилендиамином И240[(20 †4 ч.на 1 млн.).
Примеси серы в мышьяке [141! и иоде [8! определяют нефелометрически с ВаЯОю а в фосфоре (при содержании 2 10-'% серы) — радиоактивационным методом [518!. Сульфндную серу в трихлорсилане (10 «о4) и в высокочистой воде (10 ~14) определяют с помощью ртутьацетатфлуоресцеина [501[; при определении 5 10 ее4 серы в красном фосфоре из навески в 10 г ошибка составляет ~ 10о4 [523!. Прямым титрованием солями бария сульфаты определяют в препаратах редких земель с индикатором карбоксиарсеиазо [414[, серу — в углеродных материалах с нитхромазо [267); тороп использован для титрования сульфатов в продуктах реактора И103!.
Комплексонометрическое титрование в присутствии эриохромчерного Т использовано для определения сульфатов в стеклах„ 204 содержащих мышьяк, тантал и серу [357[, и в поваренной соли [894!. Раздельное определение ВаВО„РЬ80„Сп80с и А8«80, возможно при восстановлении их элементной серой в запаянных и откачанных ампулах. Различие в минимальных температурах их количественного восстановления (равных соответственно 800, 500, 300 и 200' С) позволяет определять сульфаты, если указанные выше температуры отличаются более чем на 200' С. Образующуюся при нагревании двуокись серы определяют иодометрически нли с фуксинформальдегидным реактивом [351!.
Тетрартутьацетатфлуоресцеин позволяет определять микро- количества сульфидной серы в гидроокиеях и галогенидах щелочных металлов И478!. Пробу растворяют в 0,2о4-нем растворе КОН и титруют тетрартутьацетатфлуоресцеином. Определению 0,1 мкг 8х не мешают 100 мкг Са, 518, А[, В, Уе(11), Ре(П!), БО,' [«О, и 10 мкг Со, [Х[1, Ип; мешают 1 мкг РЬ и 0,05 мкг Сп. Ошибка определения ~( 20% И478!. Сульфиды или восстановленную серу в гидроокиеях или карбонатах щелочных металлов определяют фотометрически по образованию метиленового голубого [637! При определении 20 мкг серы в присутствии 100 мкгlмл 8,0х и БО~ абсолютная ошябка составляет ~ 0,7 мкг.
Сульфаты в бихроматах калия и натрия и в хроматах кальция и магния определяют хронофотометрически И470!. Для повышения чувствительности метода в присутствии болыпих количеств кальция и магния калибровочный график строят на стандартном растворе, содержащем эти элементы в соответствующих количествах. Возможно определение 0,05 — 0,8% 80~ в пробах технических СаСгОс и М8СгО, И470!. Амперометрическое титрование сульфатов солями бария при рН 5,3 — 7,3 без наложения внешней э.д.с. с испольаованием хромат-ионов в качестве электрометрического индикатора применено для анализа калиевых и хромовых квасцов и морской воды [1488!.
Аналитические методы контроля производства сульфитных соединений (бисульфита, сульфита, тиосульфата, пиросульфита и гидросульфита натрия) описаны в И462[. Сернистые соединения в окиси алюминия восстанавливают до Нг8 и фотометрируют в виде метиленового голубого [324!. Определению 3 10 ",6 серы не мешают 0,5',4 ВЬ, 2,5ео Уе, 0,15% Рб и 5% [Х[Ь Относительная ошибка боб. Плутония перекись и тетрафторид. Сульфаты (2 — 10%) определяют методом ИК-спектроскопии при 1103 см-х [934!. Хрома фосфат. Сульфаты определяют хронофотометрически, При содержании 0,05 — 1,8еге 80е между концентрацией и временем достижения определенной величины оптической плотности существует линейная логарифмическая зависимость [314!. 205 Киелотьг. Высокие концентрации серной кислоты (80 — 99%э) определяют фотометрическн с 1,1-диантримндом И038! или хиналнэарином И4571.
Для титриметрического определения 80» в свежеосажденных кремневых кислотах использованы в качестве индикаторов бисавопроизводные хромотроповой кислоты И342[; сульфаты в лимонной и виннокаменной кислотах И75[ и в зкстракционной фосфорной кислоте [49! титруют с нитхромазо. Непрерывный способ определения свободной серной кислоты в сульфате аммония основан на измерении рН насыщенного раствора (НН»)з80» И475[. Сульфат-ионы в растворах, содержащих Н»80„Н5[О» Нг', Сп, ге и Сг, определяют турбидиметрически в виде ВаЯО».
Нг связывают борной кислотой. Влияние металлов устраняют турбидиметрированием осадка при 560 нм И603). Методы анализа прн контроле производства серной кислоты и фосфорных удобрений см. в [213[. Сульфаты в широком интервале концентраций (0,01 — 40,0%) в фосфорных удобрениях определяют дифференциальным фототурбидиметрическим методом [362!.
Оптическую плотность суспензий Ва80» измеряют при рН ( 1 в присутствии глицерина в качестве стабилизатора. Хронофотоь»етрическое определение сульфатов в фосфористой кислоте возможно с ошибкой ~( 9% [290). Эг»спрессный титриметрический метод определения с использованием нитхромазо дан в работе [49!. Определение 50~ в эпсгпрапли«иной фосфорная кисл«те [49!. Навеску 2 — 4 г отфильтрованной пульпы зкстракциоиной фосфорной кислоты разбавляют водой до 250 нл в мерной колбе. Аликвотную порцию раствора 5 — 10 мл вносят в колбу для титрования емкостью 100 лгл и разбавляют водой до 20 лгл.
По универсальной индикаторной бумаге контролируют рН. Если рН<1.7, уменьшают аликвотную порцию анализируемого раствора; если рН ) 2,0, приливают 0,1 гу раствор НС!. К раствору добавляют 1 — 2 капли 0,2%-ного раствора иитхромазо, равный объем этаиоиа или ацетона и титруют 0,02 Аг раствором ВаС!з до перехода фиолетовой окраски индикатора в голубую, Титр раствора ВаС1, устанавливают ко 0,02 Аг Н»50» в условиях, аналогичных проведению определения.
Время одного определения 10 — 15 мин. Перспективно применение этого метода для анализа минеральных фосфорных удобрений. Определение сульфапго»» ггроегггон суперфосфате [47!. 0,25 з образца средней пробы суперфосфата растворяют в 2 мл 5 гу НС! в фарфорово»» тигле с крышкой при нагревании на кипящей водяной бане в течение 10 — 15 мин. Раствор фильтруют через бумажный фильтр («розовая лепта»), смывая стенки тигля водой, переносят в мерную колбу емкостью 100 .ил и доводят водой до метки.
Аииквотиую порцию (1 мл) раствора вносят в стакан емкостью 50— 100 лгл, добавляют 9 мл воды, 0,5 мл 0,1 гу раствора ъ(Н»Р, контролируют рН раствора по индикаторная бумаге н с помощью 0,1 гг' НС! устанавливают его равным 1,7 — 2,0. Добавляют одну каплю 0,2%-ного водного раствора иитхромазо, Я .ил этаноиа или ацетона, перемешивают и вначале медленно титр уют з и о ют из мпкробюретки 0,02 Л' раствором ВаС), до перехода спие-фиоиетовой окраски в устойчивую голубую. Холостой опыт проводят следующим образом: 1 нл 0,1 Л' НС! вводят в стакан сивостью 50 — 100 гн», добавляют 9 мл воды, 0,5 лгл 0,1 Л' раствора ДН»Г, одну каплю 0,2',4-иого раствора иитхромазо, 8 лгл этанола или ацетона и далее 0,02 гУ раствор ВаС1, (одну или несколько капель) до возникновения голубой окраски.
Этот расход ВаС! учитывают при расчете. Фторид аммония вводят для частичного связывания кальция, который ухудшает переход окраски. Строительные материалы. Сульфат натрия в гипсовой штукатурке (в присутствии СаС[, и [Ч[аС!) определяют колориметрически с солями хлораниловой кислоты [891[. Метод позволяет определять 0,5 — 10 л»г )чга»80» в насыщенном растворе Са80», содержащем до 0,1% [чгаС!. Высокощелочные строительные материалы (бетон, цемент) анализируют на сульфат-ионы, используя метод фотометрического титрования раствором ВаС)з при рН 5,0 в 85%-ной этанольной среде в присутствии электролитов !888!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
