А.И. Бусев, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Серы (1113382), страница 56
Текст из файла (страница 56)
Титриметрнческие методы пригодны для относительно больших содержаний селепа. Легкая электровосстананливаемость селеннт-ионов на ртутном капельном электроде использована многими исследователями для полярографического определения селена в сере. Определение проводят н аммонийно-аммиачном буферном растворе при рН 8,0— 8,2, потенциал восстановления селена — 1,2 г [20), Описано непрямое аыперометрическое определение селена [260). Применение спектральных методов ограничено его летучестью. Широко используются простые и чувствительные методы экстракционно-фотометрического [12, 99) и флуоресцентного определения селена в сере с помощью 3,3'-диаминобензидина, реже фотометрируют ОИ экстрактов, содержащих элементный селен или иод [4511.
Определение селена с З,д'-диилеипобенеидиеюм [12). 2 е мелкорастертоа в агатовой ступке серы отвешивают с точностью до 0,01 е в коническую терыостоикую колбочку емкостью 250 лел. В цилиндр наливают 35 — 40 мл ааотной кислоты (пл. 1,5) и небольшиии порциями по 2 — 3 жл добавлягот кислоту в колбу. Реакция растворении серы идет очень бурно, и основная масса серы растворяется на холоду; оставшуюся серу растворяеот при умеренном нагревании на электроплитке с асбестовой прокладкой.
После растворения всей серы содержимое колбы кипятят до полного удаления окислов азота, затеи раствор количественно переносят в фарфоровую чашку еиностью 20 мл и упариваеот до появления паров серной кислоты, образующихся пря окислении серы. Сернониелый раствор переносят в стаканчик емкостто 100 мл двумя леболыпяии порциями дистиллированной воды по 4 — 5 лел, обиываеот фарфоровую чашку и присоединяют промывные воды к раствору в стакане. Добавляют 40 мл 30%-ного раствора хлористого аммония, 3,5 лел концентрированного раствора аммиака и по потенциоиетру устанавливают рН раствора 2,7 — 2,0. Н раствору добавляют 5 лел 0,1 М раствора коиплексона П1 и 5 нл буферной смеси с рН 2,7--2,9.
В стаканчики вводят по 2 мл 0,5%-ного водного раствора 3,3'-днанинобонгидина и помещают на 40 мин. в термостат с температурой (50 ~ 2)' С. Растворы охлаждаеот до 20 — 22' 0 и доводят рН аиииакоы до е — 7,5. Раство- ры количественно переносят в делительные воронки, добавляют 10 лел бензола, встряхивают 1 нин., после разделения фаг наиеряют ОП окрашенного бенгольного экстракта в кювете (1 = — 2 еи) на ФЭН-Н-54 со светофильтром № 2 по отношению к холостой пробе. Теллур (так же, как мышьяк и селен) является обычной примесью в"сере, но присутствует в ней в значительно меньших количествах. Широко применяются чувствительные экстракционнофотометрические методы его определения с помощью органических реагентов; 3,5-дифенилпиразолиндитиокарбамината натрия [89), диэтилдитиокарбамината натрия [7), 5-меркапто-3-(нафтил-2)- 1,3,4-тиадиазолтиона-2 [90, 91).
Чувствительность прямых методов спектрального анализа обычно невысока (0,01 — 0,001 % ); предложены спектральные методы с предварительным концентрированием. Так как спектральный анализ теллура затруднен тем, что его аналитические- линии лежат в области спектра, труднодоступной для регистрации обычными приборами, повышение чувствительности его определения достигается тем, что в пробу вводят нод, который в условиях дугового разряда образует летучий иодид теллура [396). Высокой чувствительностью (3.10 т%) характеризуется радиоактнвационный метод определения теллура в сере [497). При одновременном определении теллура и мышьяка в сере пробу сжигают в токе кислорода, образующиеся окислы мышьяка и теллура улавливают на стекловолокне и после переведения в раствор растворением в азотной кислоте теллур определяют фотометрически при помощи 3,5-дифенилпиразолин-1-дитиокарбамината, а мышьяк восстанавливают до арсина и улавливают бромно-ртутной бумагой [9).
Чувствительность определения теллура составляет 5 10 е% при навеске 20 г, мьппьяка — 5 10 '% при навеске 5 г. Относительная ошибка определения теллура 15— 20%, мышьяка — 30 — 40%. Мышьяк определяют косвенно по окраске диэтилдитнокарбамината серебра (0,5 лекгlмл) [1332). Определение примесей металлов в сере, как правило, проводят спектральными методами. Для повышения чувствительности рекомендуется предварительное концентрирование.
Описано спектральное определение в сере примесей Ая, Сп, Се[ [153),'А), Вг, Са, Ре, Со, Мд, Мп [475). Пробу вводят в разрядный промежуток вдуванием током воздуха нли наносят на торцовые поверхности угольных электродов сухие остатки раствора [475).'Чувствительность определения каждого элемента приведена в табл. 9. Средняя квадратичная ошибка воспроизводимости почернений составляет 5 — 10%. Определение концентраций проводят по методу трех эталонов, используя следующие аналитические линии: )ч)— 3414 А, Ая — 3280 А, Сп — 3274 А,'РЬ вЂ” 2833 А, В) — 3067 А, Сг) †32 А, Еп †33 А и Ая †23 А.,' Радиоактивационное определение Х1, Мп, Са, Те, Сп, Ая, ЯЬ, Яе, Ая, Нд, Еп, Со, 1п и Сг в сере основано на одновременном 219 Чувствительность, у Литература Примесь и объект Чувствительность, % Примесь и объект ЛитеРатура [212, 424] [12, 99) 0,1 — 1 10-з 110' Селен в сере Гелен в серной кислоте Органические при- меси и битумы в сере 2 10 з [766] [451] 10-з — 10 з Селен в сере осо бой чистоты 110' [7] [20] [260] [1263! 10-з 10-з — 10-" Селен в сере 1,10-4 [11, 10! [557, 93!] [233, 234] [496) [292, 397! 1.10-з [497) [1165) 8 10 з 2 10 г 2 5,10-4 1 10-з [1139) 4 10-' [86, 132) [396] 110з 2 10 з 5 10-з ]83] ]85) Мышьяк в сере 5.
10-' ]86! 1 ° 10-з [9] [396] 2.10-з — 3.10-з 0,1мкв5мг 5 10 з 1 10-г [7] [380, 525) Теллур в сере 10-з 2 5,10-з 5 мкг в 200 мк 5 10-' 1 10-' — 5 10-г [78) [81] [153] [363) [89] 5 10-з — 2,5.10-з Мышьяк в сере н серной кислоте [560, 1394] [90, 91] 1.10 г 5 10-з [379! Галогены в сере С1- — 10 г Вг, ! — ъ10 т 0,02 мкг С!!мл Хлориды в сере [396) [497) [951] 1.
10-з 3.10-т Мп, А[, Сп, Ай— 0,02 мкг/мк РЬ, Рв, Т1— 0,05 миг/м.з Са, Со— 0,25 мкз/мк Колориметрнческий по обесцвечнванню комплекса ртути (!) с дифенилкарбазоном Потенциометрическнй с ионоселективным элект- родом [232[ Примеси металлов в сере Фторнды в гипсе 1,2 10-' — 2,5 10-' [860] 220 Таблица 9 Олредевение примесей в сере и ее соединениях Кондуктометрическнй после сжигания образца до СОг Потенцнометрический (метод разложения т от же) Колориметрический по окраске концентрирован- ной серной кислоты Колориметрический по окраске и числу пятен Флуоресцентный Газо-хроматографиче- ский Метод эмиссионной спек- троскопии Иодометрическое опреде- ление сероводородапосле пиролиза образца Колорнметрический в ви- де арсина с бромно-ртут- ной бумагой Колориметрический по окраске арсеномонпбдата Флуориметрический Рентгенофлуоресцентный Спектральный Метод переменнотоковой полярографии Колориметрический с реагентом диэтилдитио- карбвминатом серебра Спектральный Т а о л н ц а 9 (лродоллггяиг) Иодометрнческий Колориметрический с 3,3'-диамннобенвидином Колориметрическпй по окраске подо-крахмаль- ного комплекса Полярографическнй Амнерометрический Газо-хроматографиче- ский Радиоактиваднонпый Нейтронно-активапиои- ный Атомно-абсорбционный по линии белена 196,0 лм Спектральный Спектральный по линии в области 2030 — 2200 А Спектральный (низк о- вольтная искра) Спектральный, по линии в области 5800 — 1850 А Спектральный по линии 2039,85 А Гравиметрический с соосаждением Те на А[зОз Иодометрический Колориметрический с 3,5-днфенилпиразолиндитнокарбамипатом натрия Колориметрнческий с нафтилвисмутолом Спентральный (дуга переменного тока) Прямой спектральный Радноактнвационный Эмиссионный спектральный анализ с предварительным концентрирова- нием Т а б лица 9 (окончание) Чувствительность, 7« метод прзнесь в объект ЛитеРатура Примеси металлов в сере Спектральный, дуга ие ременного тока [475] ЛИТЕРАТУРА Спс ральвый прямой метод [152! [497] Радиоактивациоиный Кинетический Полярографнческий Марганец в сере высокой чистоты Титан в серпой кислоте [804] [1495] 223 Аи — 5 10» Сп, Мп, 1)1, ВЦ Са, РЬ вЂ” 1 10-г Са — 2.
10-в Рс, А[, МЕ— 5.10-в Ая — 5 10-' Щ Сп — 1 10-' В! — 5 10-в РЬ, Сб, Зов 5 10-« Мп — 2 10-| аа — 1. 10-» Те — 3. 10-г Сп — 3 10-» Аз — 5. 10-» ЗЬ вЂ” Я 10-г Зе — 8 10-' Ад — 2 10-г Н8 — 2. 10-в йа — 2 10-г Со — 6 10-г 1и — 2 10-г Сг — 5. 10-в Мп — 5. 10-г облучении в ядерном реакторе анализируемых образцов н эталонных количеств определяемых элементов [497].
Обрааующиеся в результате ядерных реакций типа (и, Т) радиоактивные иаотопы элементов-примесей выделяют ив облученного образца при помощи носителей, а их активность сравнивают с активностью эталонных образцов. Чувствительность определений приведена в табл. 9. Время облучения при определении элементов от никеля до сурьмы равно ЗО час., от солена до хрома — 15 дней. Относительная ошибка определений равна ХΠ— 25о4. 1. Абрамкнна И. В., КвровВ.
А., Пнгулввгкнй' Е. В. Труды Лепиградского ип-та кииоияжсяеров, вып. 19, 158 (1972). 2. А бромов М. К., Теодоровнч И. Л. Ж. аналит. химии, 12, 566 (1957), 3. Аввушввнч И. В., Х(улнкова Е. С., Захарова А. А., Величко ХО. М. Зав. лаб., 38, 150 (1972). 4, Ага«ля П.
К. Вести. МГУ, сория 11. Химия, № 9, 75 (1948). 5. Айвазов Б. В,, Кудашева Ф. Х., Взговкнна Г. И. Сб. «Химия сераорганических соединений, садержа|цихся в нефтях и нефтепродуктах», т. Я. М., «Высшая школа», 1972, стр, 461. 6 Акимов В К Бусвв А. И., Брагина С. И., Смирнов О.
К. Ж. аналит. химии, 21, 976 (1966). 7. Алексеева А. Н. Сб. «Методы аиализа веществ высокой чистоты». М., «Наука», 1965, стр. 422. 8. Алексеева А.. Н., Сехарш ва А. И. Там жс, стр. 478. 9. Алексеева А. Н., Семенове Л. В., Шушкенове И. М. Там же, стр. 426. 10. Алексеева А. Н., Шушканова И. М. Заа. лаб., 27, 811 (1961). 11. Алексеева А. Н., Шушканова ХХ. М. Сб. «Методы анализа веществ высокой чистоты».
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
