А.И. Бусев, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Серы (1113382), страница 55
Текст из файла (страница 55)
Для определения общего содержания серы в вискозе навеску сжигают в атмосфере Ою окислы поглощают 30аге-ным раствором НзО„сульфат-ионы титруют раствором ВаС1, в присутствии торана [6911 или эриохромчерного Т И3821. а-Оксимеркуробензойная кислота используется в качестве титранта при раздельном определении серусодержащих ионов в вискозе [14441 и меркаптосоединений в шерсти И4531.
Определение общего содержание серы в целлюлозных тканях заканчивают гравиметрически взвешиванием ВаЯОз после разлоясення образца смесью хморной и соляной кислот [14091. Сульфат-ионы в вытяжках текстильных материалов определяют косвенным методом атомной абсорбции по избытку ионов Ваге после асан дениЯ Ва80г [7341. Определение сероуглероди г реакционной массе еюипега кспнпгогенатог (192]. Реакционную массу (2 мл или 2 г) помещают в делительную воронку и отделяют СЗ, от ксвнтогенвтв бензолам, используя хорошую растворимость сероуглерадв в последнем. Объем полученного бензольного раствора серауглерода, промытого водой, доливают бенгалом до 30 лье и перемешивают.
Для иолорнметрвроввння отбирвеот микропипеткой 2 — 3 пробы разного объема. с содергквннем серауглеродп 0,02 — 0,08 мг. Отобранные пробы помещают в пробирки для колориметрироввния, содержащие по 1 — 2 мл 1",4-нога раствора дизтилзмкнв в 96'й-ном зтвноле, добавляют 1 мл 0,059г-ного раствора уксуснокислой яли ззотнокислай меди в 96г4-ном зтвноле и доливают до 5 мл раствором днзтнлвкпшв. Окраску рйстворав сравнивают с серией растворов, содержащих известное количество сероуглеродв. Для ее приготовления используют спиртовый раствор чистого перегнвнного сероуглерода, содержащий 0,2 лег СЗг)мл.
Стандартные растворы следует готовить ежедневно. Можно приготовить серию имитирующих растворов, устойчивых в течение года [2141. Для приготовления этой серии применяют водно-щслочный раствор метклового крас- 214 ного и лзкнус. В мернуго колбу емкостью 100 мл вносят 0.05 г метнлового крас- нага и растворяют в 0,1 7е' раствора квОН, доводя км объем жидкости до мет. ки. К 10 мл полученного раствора прибавляют 0,04 г лакмуса, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл н доводят до метки дистнллнровз иной водой. Полученную жидкость взбалтывают, дают отстояться некоторое время, декантируют и смешивают с водой в отношении (10: 8), получзя таким обрезом исходный раствор для последующего приготовления серии, которую хранят в темном месте.
Пищевые продукты. Описано иодометрическое определение сульфитов в пищевых продуктах [И981; разработаны ускоренные методы определения общего содержания серы в растительных объектах [2971 и овощах [2581 с использовнием индикатора нитхромаэо после разложения навески по методу Шбнигера. Персульфаты в муке и тесте [5 — 100 ч. на 1 млн.) определясот флуоресцентным методом [5401. Растительные, биологические и фармацевтическиематериалы. Серу определяют титриметрнчески с индикатором нитхромазо [378]; фотометрически — в виде коллоида В[г8з [957] или метиленового голубого [1485, 1248], по окраске свободной хлораниловой кислоты в кровяной сыворотке и моче [8721, в планктоне [6271; радиометрическим методом [627]. Методы количественного анализа серусодержащих соединений в физиологических жидкостях приведены в [796), серу в фармацевтических препаратах определяют комплексонометрически [632), сульфат аммония в лечебных сыворотках титруют амперометрически [21.
Определение серы г биологических леатериилах [12971. 10,ил знзлизируоного вещества звварвчиввют в бумажный фильтр, помещают в Р1-корзиночке в сосуд для сжигания по Шенигеру, содержащий 10 мл воды и 0,25 мл 10гегной НзОг, и сжигают в атмосфере кислорода. Затем содержимое колбы встряхиввгат 5 мин., приливают 3 мл ледяной СН СООН, 1 мл 0,1гг-ного раствора 7п(СНгСОО)„смесь переносят в сосуд для восстановлення, добавляют 3 мл 4гй-ного растворы КмпОг (для устранения избытка Н,О ), упзрквзют досухз в атмосфере ззотз н остаток выдерживают 1 час прн 320' С. К остатку причнвзют 5 мл восстановительной смеси (для ее получения 2,5 г )ЦзНгРОг НгО рзстворяют в 25 лиг ледннай СНгСООН н 100 мл концентрированного растворе Ку кипятят в атмосфере азоте 1 чзс и охлаждают). Раствор нагревают 15 мин.
в токе азота, выделяющийся Н,8 коглощзют 80 .ил смеси (1: 7) 0,25 М 7п(СНгСОО)г в 0,1 М СНгСООХз и воды. Полученный раствор выдерживают 10 мин. при (20 Л- 1)' С, приливают 10 мл 0,093гг-ного раствора п-амина-5(,г)-диметигсзнилинз в 3,5 М Нг80г и перемешивают, после чего вводят 2 мл 0,25 М раствора (ХНг)ре(80г) в 0,5 М Не80е, снова перемешивают, разбавляют до 100 лел и через 15 мнн. измеряют ОП при 667 нле.
Серу в биологических материалах после их сожжения в кислороде определяют косвенно по эмиссии бария в пламени азот — ацетилен по его линии 553,55 нм [15391. Глава ХП ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕИ В СЕРЕ Элементная и природная сера содеряаж органические соединения (битумы),продукты окисления серы, селен, теллур,мышьяк и другие примеси; содержание их достигает 0,1 — 0,5% . Данные хкмического, спектрального и газового анализов показали наличие в сере 24 элементов. Современное состояние методов определения примесей в элементной сере дано в работе [7].
При разложении навески серы учитывают характер примеси, чтобы обеспечить полноту ее отделения и концентрирования. Предпочтение отдают методам, не требующим больп»ого количества реактивов, во избежание загрязнений; в этом этно»пении для анализа серы высокой чистоты весьма удобны методы сжигания. Определение битумов. Сера, загрязненная битумами, непригодна для использования в полупроводниковой технике и для производства серной кислоты контактным методом. Характеристика органических примесей в сере представлена в работе [295], даны усовершенствованные методики их определения [294].
Большинство методов определения органических примесей пригодно лишь для значительных количеств примесей, так как чувствительность снижается из-за присутствия смолообразных веществ в сероуглероде и органических примесей в сульфите натрия [10]. Определению углерода и органических примесей в сере посвящен ряд работ [764, 765]. При определении битумов'г используются методы сжигания. серы в токе сухого очищенного кислорода при 700 — 800' С.
Образовавшуюся СО, отделяют от ЯО, и одределяют кулонометрически (возможно определение 2.10»% углерода при навеске серы 1г) [766] или методом потенциометрического титрования с чувствительностью 1 ° 10»%тиз навески 1 г [7]. В работе [767] обращено особое"внимание на тщательность отделения ЯО,.эДля этого навеску серы перед сжиганием смешивают с 10-кратным количеством РЬО, для связывания большей части образующегося. ЯОз. Затем продукты сгорания пропускают в сосуды для окисления ЯО, до ЯО» при температуре — 50' С.
В этих условиях загривке "ш СОз парами серной кислоты не наблюдается, Возможно колориметрическое определение битумов после растворения в концентрированной Н»ЯО» осадка, полученного после сжигания анализируемого образца при отгонке его при 200 — 220' С [10, 11]. Интенсивность коричневой окраски концентрированной Н»ЯО» пропорциональна содержанию битумов. Чувствительность определения из навески 2 г равна 5 10 4% [11]; из навески 10 г— 10 '% ЦО]. Точность снижается из-за летучести примесей при сжигании и отгонке серы.
Использована связь между сойер>капнем органических веществ и числом и площадью пятен на поверхности стеклянной ампулы при кипячении в ней серы [557, 931]. Чувствительность метода 1 10 '% [931]. Бензольные экстракты выделенных из серы битумов флуоресцируют в УФ-свете [234]. Чувствительность метода определения битумов из навески 1 г равна 2,5 10»% [233]. Разработана методика газо-хроматографического определения углерода в сере, основанная на переводе углеводорода в СЯ, и СО, извлечении их из анализируемой пробы и последующем газохроматографическом определении. Чувствительность метода из навески серы 1 г 1.10 '% С; точность анализа 10 — 20% [496].
Известно применение эмиссионной спектроскопии; чувствительность анализа не превышает 1 10 '% [292, 397]. Определение битумов и других органических примесей в сере, по данным анализа на водород, дает заниженные результаты. Разработан метод, в котором обрааец серы подвергается пиролизу в запаянных ампулах при 300 — 500' С, образующийся сероводород определяют иодометрически [83].
Определение галоиков в сере основано на сжигании образца, поглощении продуктов тридистиллятом и упаривании со щелочью. Полученный раствор солей обрабатывают сильным окислителем, газовый поток очищают, галоиды собирают в ловушку, охлаждаемую жидким воздухом, и определяют спектроскопически. Чувствительность определения хлора 10 »%, брома и иода — 10 7%» [7]. Определение хлоридов в сере описано в работе [232].
Используются нефелометрический, линейно-колористический и колориметрический методы. Последний основан на разрушении хлоридами окрашенного соединения ртути (11) с дифенилкарбазоном. Применение бензола увеличивает чувствительность метода до 0,16 мкг, а хлороформа — до 0,02 мкг в 1 мл. Средняя ошибка определения 4 — 10%. Описано определение фторид-иона в гипсе с помощью ионоселективного электрода [860]. Основные трудности прн определении малых количеств мьппьяка в сере связаны с методами его выделения. Из всех описанных способов разложения серы при определении мышьяка (сплавление с пиросульфатом, разложение смесью азотной и серной кислот или раствором брома в СС1„ экстрагированием раствором хлорида магния, нагретого до температуры плавления серы [233]) 217 наиболее надежным является растворение образца в едкой щелочи [187[.
После извлечения мышьяка из серы 1%-ным раствором щелочи его окисляют азотной кислотой и определяют иодометрически [187). В настоящее время существует достаточное количество методов, позволяющих с высокой точностью (до 10 — 6%) определять селен в сере и ее соединениях. Большинство авторов рекомендуют растворение навески серы окислением азотной кислоты в присутствии брома )20, 231). Термическое раалоткение образца в токе воздуха, обогащенного кислородом, при 500 — 700нС приводит к окислению селена до двуокиси, которую улавливают ватным тампоном, растворяют в азотной кислоте и селен определяют иодометрнчески [212).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
