А.И. Бусев, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Серы (1113382), страница 50
Текст из файла (страница 50)
Чувствительность определения серы 1 10 '%е. Определение микрскглииггтв серы в металлах и сплавах 1647]. Навесит металла или сплава, содержащую С 30 мкг Я, промывают эфиром и высушивают, погружают в тигель, прибавляют 1 г Ре-порошка, 1,5 г Зп, 1 — 2 г металлической меди, тигель закрывают крышкой, помещают в ивдукциоииую печь и пропускают через систему в течеяие 2 мии.
ток кислорода со скоростью 1 л/мььн. Затем печь включают и выходящие газы пропускают через трубку, погруженную в мерный цилиндр емкостью 50 мл, содержащий 12 мл погпотвтеяьиого раствора (54,4 г Н8С)г и 23,4 г )ЧаС1 в 1 л раствора). Сжигание продолжают 5 мвя., после чего к поглотитеяьиому раствору добавляют 5 мл 0 04%-иого раствора соляиокислого парарозаиипииа и 5 мл 0 2%-иого раствора формальдегида, разбавляют водой до 100 мл, выдерживают около 20 ыяя.
и фотометрируют в кюветах с 1=1 гм ири 560 нм, используя воду в качестве раствора сравиеяия. Алюминий разлагают восстановительной смесью хлорида оло- ва[Н) в концентрированной НзРОв И5041. Сероводород улавливают раствором ацетата цинка и опредечяют иодометрическим титрованием. Сульфаты в ваиадиевых катализаторах амперометрически титруют раствором нитрата свинца в 30%-ной этанольной среде.
Ванадий отделяют от основы на коллекторах И671. Висмут высокой чистоты нагревают до 320 — 350' С. Примеси экстрагируют расплавленным ьчаОН, серу определяют нефелометрически по Ва80г [4601. Галлий и его арсениды и антимониды. Для определения примесей в полупроводниковой системе Са — Р— 8 лучшим растворителем является смесь [4: 1) азотной и соляной кислот, насыщенная бромом И911. Серу затем определяют турбидиметрически в виде Ва80г в присутствии этанола с дизтиленгликолем. Чувствительность определения серы 2,6 мкгlмл,.ошибка 4 — 6% [1911.
Фотометрирование золя сульфида свинца позволяет определить серу в галлии, арсениде галлия, мышьяке и индии И40]. Определение серы в арсгнидг гавлил и мышвлкг (140]. 2 г тоикорастертого в агатовой ступке арсеиида галлия (ияи мьппьяка) помещают в колбу дпя отгонки ыьппьяка, приливают 10 капель 1%-яого раствора ХаС(, 2 мл кояцеитряровавиой НС1 (ос.ч.), а затем осторожно (при постоянном перемешиваиии) добавляют по каплям 2 мл Вг,. Колбу соединяют с холодильником трубкой и осторожно нагревают иа электроплитке.
После удаления брома дают раствору остыть и осторожно приливают еще 1 мл Вг, и продолжают иагревэиие до растворения иавески. Затем приливают 8 мл НС1 и продолжают отгоику мышьяка при нагреваяии раствора до тех пор, пока в колбе не останется 2 — 3 .кл (при анализе мышьяка — 1 мл). Отгоияемый АзС!г собирают в приеияике, содержащем 40',4-иый раствор щелочи (раствор в приемнике должен оставаться щелочным).
Остаток после отгоики переводят в стакан, прияиваьот 2,ил НС1 (пл. 1,1) и упаривают при 197 умеренном нагревании на электроплитке до появления густых белых паров хлорида галлия, затем з стакан приливают 5 ла НС! (нл, 1,1); по охлаждении раствор переводят в реакционную колбу прибора для отгонки сероводорода, смывают стакан 1 лг НС1. При анализе мышьяка остаток после отгонки переводят непосредстзенно з прибор для отгонки сероводорода, смывая колбу 5 лл НС1.
Колбу тотчас же закрывают и присоединяют к приемнику, погруженному з стакан с измельченным льдом. В приемник предзарительно было залито 15 лг 8%-ного раствора аммиака. Через прибор 5 мин. пропускают ток азота со скоростью 2 пузырька з секунду длн аытеснеиия воздуха из слстемы. Проверяют герметичность системы и, не прекращая подачи азота, помещают реакционную колбу на горячую электроплитку с аакрытой спиралью, нагретую до 200' С. Отгонку сероводорода проводят при кипячении раствора и ведут ее еще 5 мии. после появления белых паров, выходящих из отводной трубки прттеиптттта. Затем реакционную колбу сяиматот с электроплтпки, отсоединнют приемник, быстро переливают аммиачный раствор з градуированный цилиндр с притертой пробкой.
Тотчас же прилттзшот 1 лг раствора цитрата свинца, дозоднт раствор аммиаком до 25 лл, тщательно перемешивают к измеряют ОП растзора на ЮЭК-Н з кювете с т =. 5 сл со светофильтром уй 1 относительно воды. Раствор цитрата сзинца готовят растзореиием 5 г нитрата свинца з 50 лл воды, доводят объем раствора до 100 лл водой, добазлятот 20 ггл лимонной кислоты и нагревают до растворения. При стоянии з растзоре цитрата свинца зсегда образуется осадок; польауются только прозрачными растворами, слизан их декантацией.
Для построения градуироэочкого графика а реакционную колбу прибора для отгонки сероводорода вводят последозательно 0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 и 0,7 лл стандартного раствора (з(агЗОг, содержащего 10 лгг 8/лж Затем добавляют 5 глг НС( и 15 лл восстановительной смеси. (Для ее получения з кояическую колбу емкостью 2 л помещают 240 г гииофосфнта натрия, прилизают 400 лл НС( (1: 1) и 800 лл иодистоводородной кислоты. Полученный раствор кипятят до объема 750 лл в токе азота.) Далее поступают, как нри анализе образца.
Серу в аитимоииде галлия определяют недеструктивным протонно-активационным методом [674!. Флуоресцентпоеопределение 10 ' — 10 г% ЯОг вчетыреххлористом германии основано па возникновении зеленой флуоресценции свободного салицилфлуорона, образующегося в результате разрушения сульфатами салицилфлуороната торна [1502!. Золото, серебро и сплавы. Серу в количестве 0,001% оцределяют иодометрически после сжигания образца в силнтовой печи [1501!.
Кадмий и его соединения. Элементную серу в металлическом кадмии и его сульфиде определяют спектрофотометрически по поглощению ее метанольных растворов в УФ-области [426!. Для навлечения серы из пробы яавеску встряхивают 10 час. с метиловым или изопропиловым спиртом. Общее содержание серы в полупроводниковых пленках на ос- иове сульфида и селенида кадмия определяют с помощью индикатора нитхромазо [485!. Пробу разлагают царской водкой, полученный раствор упаривают досуха и, установив рН после растворения остатка в воде равным 1 — 2, титруют раствором ВаС[, в присутствии этанола или ацетона.
Медь и ее сплавы. Навеску меди или сплава сжигают в токе Оз, выделяющуюся ЯО, поглощаютлраствором тетрахлормеркурата натрия и определяют по окраске с парарозанилипом в присутствии формальдегида, фотометрируя ее при 560 нлг. Чувствительность определения 2 ° 10 ' — 5 10 з%; ошибка определения 1 10-4 — 5 10-'% Н207!. При определении серы в черновой меди не мешают 10-кратные количества селена, теллура, мышьяка и сурьмы [570!.
Вместо парарозанилина используют фуксинформальдегидный реактив [1329!. Разработана методика нейтронно-активационного определения примеси 10 ' — 10-з% серы в чистой меди [106! с использованием ядерной реакции з'Я (п, р)з'Р. Метод позволяет определять серу в цинке, никеле, магнии, кобальте, щелочных и щелочноземельных металлах. Молибден. Используют облучение образцов молибдена тепловыми нейтронами [762[, з'Я сорбируют на смоле Дауэкс 1Х8 и определяют осаждением в виде ВаЯОг. Мышьяк.
Используют метод нейтронной активации [1149!. После облучения образцов серу выделяют в виде ВаЯОг и активность з'Я измеряют на счетчике. Никель. Пробу разлагают и серу восстанавливают до сероводорода смесьто Нг и красным фосфором. Определение серы заканчивают фотометрически по окраске метиленового голубого [911!.
Определение серы в олове описано в [666!. Сульфиды свинца. Пробу разлагают 0,1 Лт НС1, сероводород отгоняют в токе азота и определяют по окраске.метиленового голубого [423!. Для определения сульфата раствором после отгонки Н,Я пропускают через колонку с катионитом КУ-2 в Н-форме и в элюате определяют сульфат-иопы по уменьшению окраски комплекса бария с нитхромаао. Селен. Следовые количества серы (100 ч.
па 1 млн.) определяют по окраске метиленового голубого [911, 1304!. Серу в техническом селене переводят в тиоцианаты спеканием навески с КС."з при 200' С [173!. Фотометрируют комплекс тиоцианатов с железом. Серу в пелене высокой чистоты отделяют от основы на колонке Дауэкс 1Х8 в С1-форме [308! после растворения навески в азотной кислоте, селенистую кислоту элюируют 0,1 Л' НС(, серу в виде серной кислоты вымывают1 т)( НС!. Раствор Н,ЯОг обрабатывают ВаСгОг и фотометрируют окраску, возникающую после добавления дифенилкарбазида. Сурьма.
Серу в катодной сурьме определяют после электролиза отгонкой в виде сероводорода, улавливанием его раствором 199 соли кадмия и иодометрнческнм тнтрованием [5051. Примесь серы в высокочнстой сурьме определяют по светопоглощению золя сульфида свинца И42]. В трехсернистой сурьме серу определяют после ее разложения бромом в СС]4 и азотной кислотой титрованием раствором ВаС! - [481] с использованием индикатора нитхромазо. Таллий и его соединения. Для определения 10-з% серы в таллин [и индии) предложен И38] нефелометрнческнй метод с Ва804. Фотометрирование волей сульфида свинца позволяет определять 2.10 з% серы в таллин и его галогенидах И39!.
Пробу разлагают смесью азотной и соляной кислот, таллий удаляют экстракцией его хлорида эфиром, сульфаты восстанавливают до сероводорода смесью Н1 с гипофосфнтом натрия, сероводород отгоняют в токе азота. Теллур. Серу в образце восстанавливают до сероводорода н фотометрируют в виде сульфида свинца [442!.
Титан и его сплавы. Мнкрограммовые количества серы в титане определяют по окраске метиленового голубого И114!. Пробу разлагают 8 ))( НС1, серу восстанавливают смесью Ну, НСООН и красного фосфора. Титан и его сплавы предложено растворять в смеси НС) и НР [684]. Отгоняющийся сероводород поглощают растзором хлорида кадмия и титруют после подкисления раствором К10 . В четыреххлористом титане серу определяют или с помощью импульсной полярографнн И479], нлн [после переведения в Н,Я) фотометрически в виде метиленового голубого, или нодометрнческн И89].
Уран и его соединения. Пробу растворяют в смеси азотной и соляной кислот И204]. Образовавшиеся сульфаты восстанавливают до сероводорода смесью Ну н НзРО, который поглощают ацетатом цинка н затем фотометрнруют в виде метиленового голубого. Прй определении 150 мкг серы ошибка равна ~4е~е. Сульфиды Урана разлагают азотной кислотой в присутствии брома И66], сульфаты определяют прямым титрованием солями бария с индикатором нитхромазо. Хром. Навеску хрома высокой чистоты растворяют в азотной кислоте, после восстановления серы до Нз8 нодистоводородной кислотой фотометрируют в виде метиленового голубого И447].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
